高分子物理期末复习笔记要点.docVIP

纺织学院研究生2010年“高分子化学和物理” 参考书：高分子物理（复旦大学出版社），高分子化学（化学工业出版社，潘祖仁编） 高分子化学和物理是讲的什么？ 高分子物理是研究高分子的结构和性能的关系的学科，这和高分子的应用、加工和高分子的分子设计有关，分子设计是开发新的性能的高分子所必须的。 高分子化学是讨论高分子化合物是如何从小分子化合物来合成的和高分子化合物是如何参与化学反应的。 高分子的重要意义 在地球上，除了无生命的矿物质外，有生命的陆地植物都含有叫纤维素的高分子，海洋植物都含有海藻酸类的高分子，动物包括我们人类，都有蛋白质，我们人体中有15～18十八碳共轭三烯-9,11,13-酸三甘油酯configuration是属于化学结构，是指结构单元分子中各个原子特有的固定的空间排列。这种排列不经过共价键的断裂和重新形成是不会改变的conformation，是包括分子的大小和分子在空间的形态。分子在空间的形态的改变是通过分子主链的内旋转来达到的。 他们是指单个分子的结构和形态。 三级结构是指高分子材料整体的内部结构，是指大量的分子链聚集在一起的结构，是分子之间的堆砌形态。因此也称聚集态结构。包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构和织态结构。 五、高分子链的近程结构：五个方面 1、结构单元的化学组成 2、键接结构 3、支化和交联 4、共聚物的结构 5、高分子的构型 a旋光异构 b几何异构 三、高分子链的远程结构 1、高分子的大小 和小分子不同，同一个高聚物可以有不同的分子量，即使同一个高聚物分子量也有一定分布 多分散性 分子量和分子量分布影响材料的性能 2、高分子链的内旋转构象 高分子链的共价键是可以旋转的 高分子链的内旋转不是自由的 ①分子中原子之间的作用力、相邻原子上的基团的空间位阻 ②高分子链的构象受温度和高分子聚集态中分子间的相互作用，溶液中高分子和溶剂相互作用及外加力场的作用而改变 3、高分子链的柔顺性 单个高分子链在空间的构象数越多，分子链越柔顺 从分子动力学的角度说柔顺性有静态和动态的， 静态由分子中单键内旋转的位能确定，位能越大刚越大。 动态的由这个位子转到另一个位子所需时间确定，时间短的运动快的，分子链显示柔顺。动态的和温度有关。公式：Lp=L exp（ΔE/kT） L单键长，Lp链段长 柔顺性可用链段长度表示，高分子可以看成是有许多刚性“链段”组成的柔性链，每个链段可看做一个连接单元。，链段长度越短的高分子链越柔顺。 4、分子链结构对柔顺性的影响 ①主链结构 ②侧链结构 ③分子链长度 分子量大到一定程度后对柔顺性没影响，≥104 5、高分子链的构象的表征 高分子链的构象是千变万化，一个高分子链到底有多少构象怎么表征。 对于线形可用末端距来表示其柔软性，越短越柔软，但高分子是不断在变化的故用平均末端距来表示，但在计算上用向量计算，平均末端距可能为0，所以用均方末端距表示，h2 或用根均方末端距表示。 ①几何计算 主要讲几种假设， 自由结合链，距离是有键长l决定，原子没有尺寸。均方末端距h2 =nl2 自由旋转链，键之间有键角θ固定（如C—C键，109度28分）均方末端距h2 =nl2 内旋转受阻链，键转动有限制φ，均方末端距h2 =nl2 ②统计计算方法，（有称无规飞行法） ③等效自由结合链，把ne链节看成一个链段，再链段之间看成一个链节长le，这样可用自由连接链来计算等效自由结合链，均方末端距h02 =nele2 实际上，计算出来的等效自由结合链均方末端距h02比自由连接链均方末端距h2在数值上要大。h02称无干扰均方末端距。 ne和le的计算，通过实验测出h02和分子量，根据结构算出伸直链长Lmax= nele，和h02 =nele2一起就可计算出ne和le了。 高分子世界不存在自由连接链，只要分子链足够长，而且具有一定柔软性，就可以把它作自由连接链统计处理，称等效自由连接链。这种链的独立最小自由运动单元是链段，这种链段长度是可通过实验测得的。链段长度越小说明分子链越柔软，如果链段长度正好等于链节长度，说明分子链极其柔软，如果链段长度等于分子链总长，说明链极度刚性。大部分高分子解于二者之间。 ④柔顺性的表征 假定自由结合链均方末端距， h2 =nl2 le =l 自由旋转链均方末端距， h2 =2nl2 le=245l 内旋转受阻链均方末端距， h2 =6.76nl2 le=8.28l 伸直锯齿链均方末端距， Lmax2=（2/3）n2l2 le=（2/3）1/2nl 由上数据比较，可知分子链越柔顺其均方末端距越小。 a、当和固定时，链越柔顺，其均方末端距越小可用 σ= （h2 /h2）1/2 b、 A=（h2 /M）1/2 c、用等