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三 稀 土 元 素 Sc Y La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 1 通性 ⑴ 电子层结构 ⅢB:(n-1)d1 ns2 Ln:(n-2)f1-14(n-1)d0-1 ns2 31 包括:ⅢB和镧系(Ln)。 * 57La--71Lu 15个元素半径缩小14pm; 55Cs--56Ba 2个元素半径缩小45pm; 21Sc--22Ti ″ ″缩小15pm。 镧系收缩的后果是:6周期的原子半径 与5周期的十分相近;二、三过渡系元 素性质相似而有别于一过渡系。 32 ⑵ 原子和离子半径—镧系收缩: 是指Ln的原子和离子半径比过渡元素 更缓慢缩小。如: * ⑶ 水合Ln3+离子的颜色,与未成对4f 电子有关。4fx与4f14-x构型的离子未成 对电子数相同,因而水合离子颜色也相 同。如:La(4f0)-Ga(4f7)-Lu(4f14) 33 * 吸气性好,LaNi5是优良贮氢材料; RE(OH)3碱性 如M(OH)2,溶解度更小 RE的硝、硫、溴酸盐、氯化物可溶; 草、碳酸盐、氟化物难溶。 活泼金属,强还原剂,活泼性相当于 Mg;易氧化,氧化物无保护作用(存于 煤油);燃点低(200℃),燃烧时放 热量大; 34 2 化学性质 * 应用混合稀土(RE)可大大改善合 金性能:脱O、S、H;氮化物细化, 石墨球化;改善延展性,提高抗氧化 能力、可锻性等。 35 3 应用 ⑴ 冶金工业的“维生素” ⑵ 石油化工中主要用做催化剂 * CeO2 用来脱色、抛光; Pr2O3、Nd2O3 用于着色(红、绿); 36 La2O3 高折射率、低散射的玻璃纤维; 用于光学窥镜; Y2O3、Dy2O3 用于激光窗、红外窗、 高温炉窗; ⑶玻璃陶瓷工业中 * LaNi5 是贮氢材料; Y-Ba-Cu-O 是超导材料; 37 -磁 谱仪)进入太空,进行反物质的探测。 ⑷ 其他 Nd-Fe-B 合金称“永磁王”,是我国 研制成功的。98年装于AMS( 此外,稀土在核工业、环保方面皆 有应用。 * 第三节 几 种 合 金 材 料 1 轻质合金—以轻金属为主要成分的合 金。 铝合金:密度小,强度高。 “硬铝”耐蚀,可用于车, 不用于船。 钛合金:密度不大,强度很高,抗蚀 性好,耐高、低温(-200- 500℃),用于飞机。 38 * 2 硬质合金—以硬质化合物为硬质相, 以合金为黏结相的复合材料(TiN、 AlN、TiC、WC、SiC)具有高硬度、 耐磨、强度、韧性。 —具有 “记忆”自己形状 特性的合金。 39 3 记忆合金 * 40 如Ti-Ni(各50%)合金,在T 发生晶 形转变: 菱形晶格 立方晶格 晶格的变化,改变了材料形状。因 此,只要控制温度 就可以控制合金材 料的形状。 通过这个实验你 会受到什么启发? * 4 贮氢合金—两种特定金属的合金: 一种可大量吸收H2的金属(如RE), 一种不吸收氢的金属制成的合金。 使氢可在其中“移动”。是理想的氢 能源材料。 41 * 按右图,碳的还原性强弱随温度 的升高而——在1000K时,C、Mg、Al 的还原能力由强 到弱的顺序是 ——;在2000K时, Mg——还原Al2O3。 解:增强; Mg、 Al、C;不能。 42 例题: * ③K+、Ca2+等都无色,而Fe、Mn、 Ti的离子却都有色。 43 例题:简单说明: ①Mg和Ti原子的最外层都是2个电 子为什么Ti的氧化数有+2、+3、 +4而Mg却只有+2; ②Cr的密度、硬度、熔点都比Mg高; * ③Fe、Mn、Ti原子的外层电子构型中 都有未成对d电子,而K+、Ca2+的原 子的外层电子构型中则没有未成对 d电子,因而无色。 44 解: ①Mg的外层电子构型为3s2而Ti为 3d24s2。d电子可以参与反应,所以 Ti有多于+2的氧化值; ②Cr的外层电子构型为3d54s1,价电 子多,金属键强,所以密度、硬度、 熔点高; * 第 五 章 金属元素与金属材料 * 第一节 金属元素概述 一 金属的存在和提炼 1 存在形式: ① 单质— Au、Ag、
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