示波极谱仪不确定度评定解析.docVIP

示波极谱仪检出限测量结果不确定度分析 概述：依据： 检出限的方法：仪，待仪器稳定后对仪器进行10次空白值的测量，并计算空白值的标准偏差，然后检定规程规定的含有被测元素的混合标准溶液系列，得到元素的标准曲线，分别用最小二乘法原理计算标准曲线的斜率，用三倍空白值的标准偏差除以相应标准曲线的斜率即得到该元素的检出限。 一、仪检出限测量结果不确定度分析 1 数学模型 检出限量值为10次空白测量的标准偏差s乘以3后再除以标准曲线斜率b计算得到， 式中 ：s —空白溶液测量的标准偏差 b—标准曲线斜率(通过计算得到). 2 方差 根据检定规程检出限公式可以知道，影响检出限检定结果不确定度的因素有： （1） 标准物质的不确定度； （2） 测量方法的不确定度； （3） 环境条件的影响； （4）人员操作的影响； （5）被检定仪器的变动性的影响； 由于采用直接比较法进行检定，测量方法的不确定度可以不予考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检定仪器的变动性体现在测量的重复性中。由此可知，检出限测量结果不确定度主要由标准物质的不确定度、仪器空白测量结果变动性的不确定度和工作曲线斜率的不确定度三项组成。 则方差公式为: 式中： —仪器检出限检定结果合成不确定度； — 计量标准的不确定度； — 仪器空白测量结果变动性的不确定度； u(b) — 工作曲线斜率的不确定度。 3 输入量标准不确定度 3.1. 计量标准的不确定度 3.1.1 由标准物质证书提供的计量标准不确定度分量 ===0.025% 3.1.2标准物质稀释过程产生的不确定度分量 在对时由于选用的标准物质浓度为，而元素标准曲线需要的浓度为、A级检定合格的10mL和1mL刻度吸管、 100 mL的单标线容量瓶玻璃量器，引入的标准不确定度分量为： (1)10 mL刻度吸管引入的标准不确定度 根据JIG196—1990，A级10 mL刻度吸管容量允差为±0．05 mL，在标准不确定度评定中，按均匀分布考虑(以下类同)，其相对标准不确定度为： u(V10)= ×100％ =0．28％ (2)1 mL刻度吸管引入的标准不确定度 根据JIG196—1990，A级1 mL刻度吸管容量允差为±0．008 mL，在标准不确定度评定中，按均匀分布考虑(以下类同)，其相对标准不确定度为： u(V1)= ×100％ =0．46％ (3)100 mL单标线容量瓶引入的标准不确定度A级100 mL单标线容量瓶容量允差为±0.10mL，则其相对标准不确定度为： u(V100)= ×100％ =0.06％ 因此合成相对标准不确定度为： ==0.54％ =0.54% 3.2. 空白测量结果变动性的标准不确定度分量u(s) =0.030 u(s)= s/*100=2.4% 3.3.工作曲线的标准不确定度分量u()： 0.5 87.5 86.4 87.1 87.2 86.9 86.8 87.2 87.3 86.7 87.2 87.1 87.0 1.0 174.2 175.4 174.3 174.1 175.4 174.5 177.8 178.5 175.4 175.8 174.5 175.4 1.5 277.4 278.6 279.8 275.4 278.6 277.4 278.5 273.2 272.5 277.2 277.3 276.9 2.0 348.6 345.6 348.5 344.4 345.5 346.8 349.8 347.5 349.8 347.8 344.5 347.1 2.5 440.9 445.3 442.6 441.8 443.5 441.6 442.6 443.7 442.2 442.1 445.5 442.8 根据两点确定一条直线，假设直线过0点，则表中每个点与0点回归的斜率分别为： Ts μg/mL b 0.5 87.0 174.0 1.0 175.4 175.4 1.5 276.9 184.6 2.0 347.1 173.6 2.5 442.8 177.2 =4.49 则：u(b)= ××100%=2.54% 4 标准不确定度的合成：u(b) 斜率 2.54% u(s) 空白测量 2.4% u(x) 玻璃量器 0.54% (DL)c ==3.5 扩展不确定度为：===7.0% （k=2）  示波极谱仪线性误差不确定度评定 测量结果简述 测量依据：JJG 748-2007《示波极谱仪仪检定规程》。 测量环境条件：温度为（15-35）℃，相对湿度不大于80%。 测量标准：镉标准溶液的相对不确定