有机波谱分析作业解析.docVIP

攻读博士、硕士学位研究生试卷（作业）封面 （ 2013至2014学年度第学期） 题 目 波 科 目 有 机 波 谱 分 析 姓 名 学 号 专 业 入学年月 2013年9月3日 简短评语 成绩： 授课教师签字： 波谱《有机波谱分析》介绍了紫外光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱的基本原理，各类有机化合物的光谱特征，图谱解析及应用。随着现代仪器分析方法的不断发展和普遍应用，由紫外-可见光谱（UV-Vis）、红外光谱（IR）、核磁共振波谱（NMR）以及质谱（MS）为主的四种光谱分析方法（合称四大波谱）相互配合，形成了一套完整的有机结构鉴定方法，在有机结构鉴定中起着非常重要的作用。随着近一百多年来现代分析仪器以及计算机技术的飞速发展，光谱分析在结构鉴定领域内显现了十分诱人的前景。有机波谱分析是在充分利用了光的波粒二象性以及物质与电磁辐射相互作用的方式以及有机分子在电磁辐射下产生的一系列变化的条件下详细解析有机分子的结构的一门分析学科。电磁辐射的范围包括了由γ-射线到无线电波的所有范围，而其与物质的相互作用方式则包括了发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等，并通过用波长、频率、波数、光强等参数来表征这些相互作用的强弱以及作用前后物质与电磁辐射的变化情况。众所周知，物质和分子中的原子、电子、原子核等无时无刻不处于运动状态当中，不同质点的运动状态也不尽相同，而不同的运动状态具有不同的能量，这些能量差则是量子化的，因此分子不同质点运动状态的改变只能吸收具有相应能量的电磁辐射，即吸收具有一定频率的波，从而在光谱图中可以根据谱峰在横轴上的位置（吸收频率）来认识和区别不同的化合物。在四大有机波谱分析中UV-Vis主要用于鉴定化合物中的共轭体系等骨架结构或进行异构体的鉴别；IR主要用于鉴定化合物的官能团及异构体分析；NMR则主要用来确定化合物中H原子核C原子的种类、数目以及相互连接方式；有机质谱（MS）则主要用于测定分子的相对分子质量、元素组成，得到分子的碎片信息。随着科学技术的快速发展以及人们对有机结构分析的要求不断提高，相继出现了一系列分析方法，而这些分析方法各有优缺点，但对于一般的有机化合物而言，利用四大光谱分析方法给出的信息完全可以解析出其基本结构。一．紫外-可见吸收光谱（UV-Vis） 紫外-可见吸收光谱的波长范围是200-780nm。它广泛用于有机和无机化合物的定性和定量分析，所有有机化合物均在这一区域产生吸收带。紫外-可见吸收光谱在有机化合物结构鉴定中的优点是仪器普及、操作简单且灵敏度高。紫外可见吸收光谱是由成键原子的分子轨道中的电子跃迁产生的，分子的紫外吸收和可见吸收光谱区域依赖于分子本身的电子结构。紫外-可见吸收光谱属于分子光谱的范畴，分子吸收紫外或可见光辐射引起分子中电子能级的跃迁，从而产生紫外-可见吸收光谱。分子轨道中的各成键轨道和反键轨道间的能量差不同，其跃迁所需的能量也不同，因此在跃迁过程中吸收的光的能量也不同；在电子发生跃迁的同时也必定伴随着振-转能级的变化，因此紫外-可见吸收光谱给出的谱图是带状光谱，而不是像质谱和核磁共振波谱所给的峰状谱图。紫外-可见分光光度计都是由光源、单色器、样品室、检测器及信号显示与记录系统五部分组成 UV-Vis光谱可以给出化合物的以下结构信息： （1）在200-800nm没有吸收带说明化合物是脂肪烃、脂环烃或其衍生物，也可能是单烯或孤立多烯 （2）在220-250nm有强吸收带，说明有两个双键共轭 （3）在270-350nm有若吸收带，但在200nm附近无其他吸收带，则说明化合物中存在羰基 （4）在260-300nm有中等强度的吸收带，说明可能有芳环存在 （5）在260nm、300nm、330nm附近有强吸收带，则该化合物可能是存在3、4、5个双键的共轭体系，或者是稠环芳烃或稠杂环芳烃 由于UV-Vis光谱的吸收是连续吸收，且受外界影响较明显，因此UV-Vis谱图的解析过程比较复杂。光谱的三大要素为谱峰在横轴的位置、谱峰的强度和谱峰的形状。谱峰在横轴的位置和谱峰的形状是化合物定性分析的依据，而谱峰的强度则是化合物定量分析的指标。UV-Vis往往不能够单独确定有机化合物的分子式，因此在解析UV-Vis谱图时应先借助其它分析手段得到所分析化合物的分子式，从而计算其不饱和度，并结合其它分析方法如MS、IR、NMR及元素分析等了解尽可能多的结构信息，之后根据UV-Vis吸收光谱中的最大吸收峰的位置和相应的吸