第八章_均质压燃燃烧_初稿_摘要.pptVIP

* * 燃油喷到挤压区域和燃烧室底部，形成了两个可燃混合气区域 * 谢谢大家！ * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * T对反应的影响除Arrhenius方程描述此规律外，还有其他更为复杂的变化规律： 爆炸反应 酶催化反应 碳的氧化反应 Ea0的反应 v v v v T T T T O O O O 温度对化学反应速率的影响 爆炸反应，温度达到燃点时，反应速率突然增大。 酶催化反应，只有在某一温度范围内，才有利于生物酶的活性。 碳的氧化反应，温度升高，副反应产生较大影响，反应复杂化。 Ea0的反应，温度升高，反应速率反而下降，如： 2 NO + O2 ? 2 NO2 * 浓度对化学反应速率的影响 恒T条件下,化学反应速率v主要决定于反应物浓度，增加反应物的浓度，可增大反应速率。 这个现象可用碰撞理论来解释：在恒T条件下，对某一化学反应来说，反应物中活化分子的百分数是一定的。增加反应物浓度时，单位体积的活化分子数目增多，反应物分子有效碰撞的频率增大，v增大。 反应速率与反应物浓度的定量关系，一般不能简单地从反应的计量方程式中获得，它与反应机理有关。对基元反应，反应速率与浓度的关系，可以由质量作用定律来表示。  质量作用定律：恒温下，基元反应的反应速度与各反应物浓度系数方次的乘积成正比。 其速率方程应当是： 对于基元反应： aA + bB + … … + yY + zZ * 链反应 链反应又称连锁反应，是具有特殊规律的、常见的复合反应。它主要由大量、反复循环的连串反应组成。它的中间产物通常是自由基或自由原子。例如高聚物的合成、石油裂解 、燃烧、爆炸……都与链反应有关。 实验表明，在一定条件下，反应 H2＋Cl2→2HCl的机理如下： 单链反应的特征 a.链的开始（引发）：产生自由基或自由原子。 b.链的传递（增长）： 在①中产生的活泼的Cl·在反应②中与H2反应生成H·与HCl,然后，活泼的H·在反应③中与Cl2又反应生成HCl与Cl·。②③过程循环往返。在这里，自由原子或自由基等活泼粒子被称为链的传递物。链式反应的特征，就是它有链的传播过程。 c.链的终止： 高能量的自由原子或自由基等传递物与器壁，或低能量的第三体碰撞，将能量传递出去，自相结合为分子而被销毁，导致链的中断。 ① ② ③ ④ * 本章内容 3、均质压燃燃烧反应动力学机理 1、均质压燃的燃烧特性 2、燃烧化学反应动力学基础 4、简化机理构造 5、均质压燃动力学模型 6、总结 低温阶段 过渡阶段 高温阶段 * 碳氢燃料的氧化过程随着HCCI发动机缸内的压力和温度的改变而变化,对于高碳烃(碳原子数目大于4个),基本上可划分为3个阶段(并非所有燃料都拥有这3个阶段):低温阶段、过渡阶段和高温阶段。 碳氢燃料的氧化过程 燃油被氧化为过氧烃基和烯烃的反应占主导地位,随之而来的是烃基的异构化和分解反应。 过氧烃基反向分解为初始的反应物,同时形成烯烃和过氧羟基,在此范围内,随着温度的增加,反应速率有所下降,这就是链烷烃在低温氧化阶段所出现的“负温度系数”(NTC)行为。 反应速率进一步加快,生成大量的烯烃和续增加,反应速率进一步加快,生成大量的烯烃和过氧化氢。当温度足够高时,氢气和氧气的分支反应控制了高温反应的速度。 * 化学反应动力学机理 在HCCI燃烧模型中,化学动力学机理的主要目的是预测着火点和燃料向燃烧产物的转换速率。通常化学动力学机理可以分为4种类型:单步机理、骨架机理、简化机理和详细机理。其中单步机理和骨架机理属于经验模型。 单步机理不包含任何形式的基元反应,试图通过一个或两个方程来描述所有的化学反应行为,为与实验数据吻合,方程中的系数和反应常数需要进行一定的调整。 骨架机理不追踪单独组分,而是将它们分为通用的几类化合物,如醛、醚和退化分支组分等。 详细机理是最为复杂的,该类型机理试图囊括所有化学反应细节,因此通常由上百种组分和上千个反应组成。 简化机理是由详细机理使用一定的假设简化而来。 * 单步机理以最为直接的方式来描述碳氢燃料的氧化过程,仅通过一个单步的反应来表示由大量基元反应组成的燃油的转换历程。研究者Westbrook和Dryer构造了一个碳氢燃料的单步氧化机理,其形式为: 单步机理 反应速率为: 研究发现由甲烷到正癸烷所有的正烷烃、典型烯烃、乙醇、乙炔和芳香烃等碳氢化合物,均可以通过此单步机理很好地预测线性火焰的可燃极限和火焰速度。 在HCCI燃烧中,自燃着火和燃烧速率都由化学反应动力学决定,但是单步机理模型由于