第三章熔体与玻璃体-课件.pptVIP

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* * 熔体的性质 一、粘度 粘度是流体(液体或气体)抵抗流动的量度。 当液体流动时:      F=ηS dv/dx F―两层液体间的内摩擦力;S―两层液体间的接触面积; dv/dx―垂直流动方向的速度梯度; η―比例系数,称为粘滞系数,简称粘度。    因此,粘度物理意义是指单位接触面积、单位速度梯度下两层液体间的内摩擦力。粘度单位是Pa·s(帕·秒)。1Pa·s=1N·s/ m2=10dyne·s/cm2=10 P(泊)或1dPa·s(分帕·秒)=1P(泊)。粘度的倒数称液体流动度ф,即ф=1/η。 影响熔体粘度的主要因素是温度和化学组成。 硅酸盐熔体在不同温度下的粘度相差很大,可以从10-2变化至1015 Pa·s;组成不同的熔体在同一温度下的粘度也有很大差别。 在硅酸盐熔体结构中,有聚合程度不同的多种聚合物交织而成的网络,使得质点之间的移动很困难,因此硅酸盐熔体的粘度比一般液体高得多。 1.粘度一温度关系 (1)VFT公式(Vogel-Fulcher-Tammann公式) 适用于整个温度范围 式中 A、B、T0――均是与熔体组成有关的常数。 某些熔体的粘度-温度曲线 ?a.应变点:粘度相当于 4×1013Pa·s的温度,在该温度,粘性流动事实上不复存在,玻璃在该温度退火时不能除去其应力。 b.退火点(Tg):粘度相当于1012 Pa·s的温度,是消除玻璃中应力的上限温度,也称为玻璃转变温度。 3) 特征温度 某些熔体的粘度-温度曲线 c.?变形点:粘度相当于1010~1010.5Pa·s的温度,是指变形开始温度,对应于热膨胀曲线上最高点温度,又称为膨胀软化点。 d.?软化点:粘度相当于4.5×106Pa·s的温度,它是用 0.55~0.75mm直径,23cm长的玻璃纤维在特制炉中以5℃/min速率加热,在自重下达到每分钟伸长一毫米时的温度。 3) 特征温度 ?e.?操作点 : 粘度相当于104Pa·s时的温度,是玻璃成形的温度。 f.成形温度范围: 粘度相当于103~107Pa·s的温度。指准备成形操作与成形时能保持制品形状所对应的的温度范围。 g.熔化温度:粘度相当于10Pa·s的温度。在此温度下,玻璃能以一般要求的速度熔化。玻璃液的澄清、均化得以完成。 某些熔体的粘度-温度曲线 3) 特征温度 2.粘度——组成关系 熔体中O/Si比值与结构及粘度的关系 (1) O/Si比? 硅酸盐熔体的粘度首先取决于硅氧四面体网络的聚合程度,即随O/Si比的上升而下降。 (2)一价碱金属氧化物 通常碱金属氧化物(Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O)能降低熔体粘度。这些正离子由于电荷少、半径大、和O2-的作用力较小,提供了系统中的“自由氧”而使O/Si比值增加,导致原来硅氧负离子团解聚成较简单的结构单位,因而使活化能减低、粘度变小。 网络改变剂氧化物对熔融石英粘度的影响 □=Li2O-SiO2 1400℃ ;○=K2O-SiO2 1600℃;△=BaO-SiO2 1700℃ 1 3 2 0 4 6 8 7 5 9 0 10 20 30 40 50 Log η(η:P) 金属氧化物(mol%) R2O 的作用 解聚 微聚 一次极化 Si 4+ O-R Si-O+ R+ 二次极化 -O-Si-O+ R+ -O-Si +…+O- + R+ Si …O键断裂 R+连接硅氧四面体中的非桥氧 (主要) (次要) 在简单碱金属硅酸盐系统中,碱金属离子R+对粘度的影响与本身含量有关 1)当R2O含量较低时(O/Si较低),熔体中硅氧负离子团较大,对粘度起主要作用的是四面体[SiO4]间的键力。这时,加入的正离子的半径越小,降低粘度的作用越大,其次序是Li+Na+K+Rb+Cs+。 这是由于R+除了能提供“游离”氧,打断硅氧网络以外,在网络中还对→Si-O-Si←键有反极化作用,减弱了上述键力。Li+离子半径最小,电场强度最强,反极化作用最大,故它降低粘度的作用最大。 2)当熔体中R2O含量较高(O/Si比较高)时,则熔体中硅氧负离子团接近最简单的[SiO4]形式,同时熔体中有大量O2-存在,[SiO4]四面体之间主要依靠R-O键力连接,这时作用力矩最大的Li+就具有较大的粘度。在这种情况下,R2O对粘度影响的次序是Li+Na+K+ 。 (3)二价金属氧化物 二价碱土金属氧化物对粘度影响: 一方面和碱金属离子一样,能使

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