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有色金属材料学 ----镍及镍基高温合金 1.镍在自然界的分布 镍在地壳中的质量分数为8.0×10-3% 镍的重要矿物有:硅镁镍矿(Ni,Mg)6Si4O10(OH)8,镍黄铁矿(Ni,Fe)9S10,黄/针镍矿NiS,红(砷)镍矿NiAs ,辉砷镍矿NiAsS。我国甘肃等地有镍矿存在,镍的硫化物矿储量居世界第二位。古巴是世界上最著名的蕴藏镍矿的国家,在多米尼加也有大量的镍矿。海底的锰结核中镍的储量很大,是镍的重要远景资源。 镍棒 镍制银元 镍矿石 镍板 2.镍单质的性质 物理性质:银白色具有光泽的强磁性金属,具有良好的延展性,密度8.9g/cm3,熔点1455℃,沸点2730℃。 化学性质: (1)常温下表面被空气氧化生成薄而致密的NiO氧化膜,有良好的耐腐蚀性;加热条件下镍能与O2、S、Cl2、Br2剧烈反应生成Ni2+化合物,镍加热与氟反应生成氟化物保护膜阻止反应进行; (2)镍很难与强碱反应,可以用镍质坩埚熔融强碱; (3) 常温下,镍在浓硝酸中成钝态反应缓慢,与稀硝酸缓慢反应,与盐酸、硫酸反应特别缓慢;加热后都反应比较迅速。(4) 镍同铂、钯一样,钝化时能吸大量的氢,粒度越小,吸收量越大,微细的镍粉最多可吸收935倍于自身体积的氢。(5) 镍是在常压和60℃温度下,直接与CO生成羰基镍Ni(CO)4,后者为无色易挥发液体,羰基镍生成反应是可逆的,180℃高温下羰基镍又可分解为CO和镍, Ni+4CO = Ni(CO)4。 3.镍单质的制备方法 (1)电解法:将富集的硫化物矿焙烧成氧化物,用炭还原成粗镍,再经电解得纯金属镍。 (2)羰基化法:将镍的硫化物矿与一氧化碳作用生成四羰基镍,加热后分解,又得高纯金属镍。 (3)氢气还原法:用氢气还原氧化镍,可得金属镍。 4.镍的主要用途 (1)氧化镍常用来制造铁镍碱性蓄电池。氢氧化镍常作为镍镉、镍氢电池的正极材料 (2)制作颜料和染料。如由TiO2,NiO和Sb2O3构成的具有金红石或尖晶石结构的橙黄色染料 (3)制作陶瓷和铁素体。如陶瓷工业上常用NO作着色剂,此外,还能增加料坯与铁素体间的钻结性,并使料坯表面光洁致密。 5.高温合金的概述 概念: 高温合金是指以铁、镍、钴为基,能在600℃以上的高温及一定应力作用下长期工作的一类金属材料。 性能特点: ⑴高温合金具有较高的高温强度; ⑵良好的抗氧化和抗热腐蚀性能; ⑶良好的疲劳性能、断裂韧性、塑性。 组织特点: 高温合金为单一(奥氏体)基体组织,在各种温度下具有良好的组织稳定性和使用的可靠性。 60年代中期 生产工艺的革新 6.Ni基高温合金发展简史 铸造高温合金 50年代中后期 定向凝固高温合金 60年代中期 变形高温合金 30年代末 单晶高温合金 70年代中期 7.高温合金的分类 高温合金材料按制造工艺,可分为变形高温合金、铸造高温合金、粉末冶金高温合金和发散冷却高温合金。 按合金基体元素,可分为铁基、镍基和钴基高温合金,使用最广的是镍基高温合金,其高温持久强度最高,钴基高温合金次之,铁基高温合金最低。 按强化方式,可分为固溶强化高温合金、时效强化高温合金和氧化物弥散强化高温合金。 按主要用途又可分为板材合金、棒材合金和盘材合金 8.高温合金的表示方法 我国高温合金:汉语拼音字母+成形方式+强化类型与基体组元 变形高温合金:“GH+ 4位阿拉伯数字” “G”、“H”分别为“高”、“合”汉语拼音的第一个字母 “GH”后的第一位数字为分类号: l和2——铁基或铁镍基高温合金 3和4——镍基合金 5和6——钴基合金 1、3和5——固溶强化型 2、4和6——时效沉淀强化型 “GH”后的第2、3、4位数字则表示合金的编号。 GH4169:时效沉淀强化型镍基高温合金,编号169 铸造高温合金:“K+ 3位阿拉伯数字” 。 “K”后第1位数字表示分类号,其含义与变形合金相同 2、3位数字——合金编号。 K418:时效沉淀强化型镍基铸造高温合金,编号18 9.合金元素在变形高温合金中的作用 铬在镍基变形高温合金中的主要作用:增加抗氧化及耐蚀能力。 20世纪40~50年代发展的镍基变形高温合金中铬含量高达18%~20%,在
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