第二章化学热力学基础摘要.pptVIP

第三节 化学反应的方向 一、化学反应的自发性 二、熵（S） 1. 熵与标准摩尔熵 2. 熵变的计算 三、热力学第二定律 例 题 2-6 1. 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能 习 题 3. 标准摩尔燃烧焓 例如：在298.15 K及标准压力下： 根据标准摩尔生成焓的定义可知 利用标准摩尔燃烧焓求反应热的通式为： 第二章第二节 例 题 2-4 已知乙醇的标准摩尔燃烧焓为?1366.95kJ·mol?1，求乙醇的标准摩尔生成焓。已知 解： 第二章第二节 例 题 2-5 在298.15K时，在弹式量热计（体积不变）中，将5.0g液态苯完全燃烧生成CO2(g)和H2O(l)，放热209.2kJ。计算该反应的 和 。 解： 第二章第二节 一、化学反应的自发性 自发过程（反应）：就是在一定条件下，不需要外力帮助就能自动发生的过程（反应）。 例如： （1）热量总是自发地由高温物体流向低温物体； （2）溶液总是由高浓度向低浓度扩散； （3）常温常压下，甲烷可以燃烧生成CO2和水； （4）将Zn片放入CuSO4溶液中的反应。 自发过程（反应）的特征是：一切自发过程都有一定的变化方向（即总是沿单方向进行）和限度（进行的最大限度是体系达到平衡）。 第二章第三节 究竟是什么因素决定着自发过程的方向呢？ (2) 冰在常温下的融化过程； KCl等盐类的晶体在水中的溶解； NH4Cl(s)在大于621K温度时分解为NH3(g)和HCl(g)的反应。 第二章第三节 由此可见，决定着反应自发方向的因素有两个：一个是能量变化，即体系趋向于能量最低；另一个是混乱度的变化，即体系将趋向于最高混乱度。 1. 熵与标准摩尔熵 体系的混乱度用热力学函数熵(S)来描述。体系越混乱，熵值越大。S是状态函数，单位：J· K?1，其变化量与途径无关。 热力学第三定律：在热力学温度0K时，任何纯物质的完美晶体的熵值都等于0。 任何纯物质从温度0K升温到TK时的熵变为： ?S = ST－S0 = ST ST为该物质在温度TK时的熵值，称为规定熵或绝对熵。 第二章第三节 标准摩尔熵的规律： ●同一物质，298.15K时 在标准状态下，1mol物质的熵值称为该物质的标准摩尔熵，用符号 表示。（单位：J. mol?1·K?1)。 ●相对分子质量相近，分子结构复杂的， 大： ●结构相似， 随相对分子质量增大而增大： ●同一物质，温度越高，其熵值越大。 第二章第三节 （1）化学反应的熵变 化学反应的熵变可由物质的 求得： （2）定温可逆过程体系熵变的计算： R指可逆过程，QR指可逆过程的热效应，T为体系的热力学温度。 定温过程环境熵变的计算： 第二章第三节 在孤立体系中，自发过程使体系的熵值增加，处于平衡状态时体系的熵值达到最大，而使体系熵值减小的过程是不可能发生的。此规律称熵增原理，也称热力学第二定律。即 ?S孤立0 自发过程 ?S孤立=0 平衡过程 ?S孤立0 非自发过程 实际上，真正的孤立体系是不存在的，通常把体系和环境合并为一个孤立体系，有： ?S体+ ?S环0 自发过程 ?S体+ ?S环=0 平衡过程 ?S体+ ?S环0 非自发过程 第二章第三节 解： 在298.15K时，反应NH3(g) + HCl(g) = NH4Cl(s) 已知 /(J·K?1·mol?1) 192.8 186.8 94.6 /(kJ·mol?1) ?45.9 ?92.3 ?314.4 求体系的 和环境的 ，并判断反应是否自发。 所以，反应是自发进行的。 第二章第三节 定温定压过程是指满足下列条件的过程： T1=T2=T环=常数 p1=p2=p环=常数 且Q体= ?Q环，若讨论体系不做非体积功，Q体=?H ?S环=Q环/T环 = ?Q体/T体 = ??H体/T体 四、吉布斯自由能和反应方向判据 1. 吉布斯自由能 自发过程必须满足： ?S