第六章开环聚合摘要.pptVIP

8.5 羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合 1）羰基化合物 羰基化合物中的羰基极性较大，有异裂倾向，适合离子聚合。 8.5 羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合 聚甲醛属于工程塑料，可在180－220℃下模塑成型，制品强韧，半透明。 甲醛（Formaldehyde）结构简单，既可阴离子聚合又可阳离子聚合。但其精制困难，往往先制成预聚物三聚甲醛，精制后再开环聚合。 8.5 羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合 乙醛（Aldehyde）以上高级醛类，由于烷基位阻效应，聚合热降低，如乙醛聚合上限温度仅-31℃，产物分子量很低，无实用价值。另外甲基的诱导效应，使羰基氧上电子云密度增加，降低活性种稳定性。乙醛以上的高级醛类均不能聚合。 丙酮（Acetone）分子上两个甲基导致的位阻效应和诱导效应，使其不能聚合。 醛上氢被卤素原子取代，卤素的吸电子性，使氧上的负电荷密度分散，活性种稳定，易被弱碱引发阴离子聚合。如三氯乙醛、三氟乙醛都易聚合 8.5 羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合 2）三氧六环（三聚甲醛） 三氧六环是甲醛的三聚体，易受BF3-H2O作引发进行阳离子开环聚合，形成聚甲醛。 三聚甲醛开环聚合的聚合上限温度较低，存在聚甲醛-甲醛平衡现象，诱导期相当于产生平衡甲醛的时间，可通过添加适量甲醛消除诱导期，减少聚合时间。 8.5 羰基化合物的聚合和三氧六