第五章酸碱滴定法2.ppt.pptVIP

第三节 酸碱溶液中[H+]的计算 全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算 物料平衡 电荷平衡 *质子平衡 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 酸碱溶液的几种类型 一、一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 二、两性物质 HA- 类两性物质 A-+HB 三、混合酸碱: 强+弱、 弱+弱 四、共轭酸碱: HA+A- 判断条件, 确定用近似式或最简式 先用最简式计算,再看是否合理 一、弱酸(碱)溶液1.一元弱酸(HA)[H+]的计算 (p98-99) 展开则得一元三次方程, 难解! 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-] 代入平衡关系式 精确表达式: [H+]= 若: cKa20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]=c-[A-]=c - ([H+]-[OH-])≈ c - [H+] 得近似式: 若:?0.05, 即 , 或c/Ka400,则c-[H+]≈c 展开: [H+]2+Ka[H+]-cKa=0, 解一元二次方程即可。 得最简式: 解离度[A-]/c= * 若cKa20Kw, c/Ka400，即酸极弱，且浓度 极小， [HA]≈c，得近似式： 例： 计算0.20 mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH。 （pKa=1.26） 如不考虑酸的离解(用最简式: pH=0.98)，则Er10％。 故应用近似式: [H+]= 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 解: Kac=10-1.26×0.20=10-1.9620Kw c/Ka=0.20/10-1.26=100.56400 例: 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH (pKa=9.31) 解: cKa=10-9.31×1.0×10-4=10-13.3120Kw c/Ka= 1.0×10-4/10-9.31 =105.31400 故应用: [H+]= =10-6.61 如不考虑水的离解, [H+]= =10-6.66 Er=－11% * 一元弱酸溶液酸度计算公式 使用条件 公式 cKa20Kw, c/Ka400 精确式 cKa20Kw, c/Ka400 近似式 cKa20Kw, c/Ka400 近似式 cKa20Kw, c/Ka400 最简式 2.一元弱碱(A)[H+]的计算 (p100) 质子条件: [H+] + [HA] = [OH-] 引入平衡关系: 得精确表达式: 若: c / Ka 20, “1”可以忽略 (水的碱性)又: [A] = cb - [HA] =cb – ([OH-] - [H+])  ≈ cb – [OH-] 近似式: 最简式: [H+] = 若 ? 0.05, 即 cb / Kb 400, 则 即[A]≈cb 或 [OH-]= * 一元弱碱溶液酸度计算公式(p100) 使用条件 公式 cKb20Kw, c/Kb400 精确式 cKb20Kw, c/Kb400 近似式 cKb20Kw, c/Kb400 近似式 cKb20Kw, c/Kb400 最简式 3. 多元弱酸溶液的pH计算 以二元弱酸(H2A)为例。 质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 精确式 若 ≤0.05,也即 可略。 近似式 以下与一元酸的计算方法相同。大部分多元酸均可按一元酸处理，忽略第二步及以后各步的离解（p102例题） （忽略H2A的二级离解） 二、两性物质（HA-）溶液 [H+]的计算 (p104–107) 质子条件: [H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-] 精确表达式: 带入平衡关系式: 若