参考文献综述讲解.docVIP

毕 业 设 计(论文) 文 献 综 述 设计（论文）题目： 7万吨/年氯苯工艺设计 学 院 名 称： 化学工程学院 专 业： 化学工程与工艺 班 级： 05-2 姓 名： 学 号 指 导 教 师： 职 称 定稿日期：2008 年 12月 30日 1．前言 氯苯是染料、医药、农药、工程塑料等领域里重要的中间体，由氯苯可以衍生出近百个精细化工中间体和千余种精细化学品；氯苯也是重要的有机化工原料，主要用于生产硝基氯苯，二苯醚等；又是用途较广的有机溶剂，同时也是氯碱厂进行氯平衡的重要产品。我国氯化苯系列产品产能占全球总产能的70%，成为全球氯苯主要生产与供应国[1]。 氯苯作为芳烃类有机氯产品已有近90年的发展历史。世界上首次由苯直接氯化合成氯化苯工艺见于1905年报道。1909年英国的联合烧碱公司开始进行工业生产。我国第一套氯苯装置于1952年初在锦西化工厂建成投产,采用以低温间歇氯化法。随着氯苯技术逐步发展，六十年代开始我国氯苯的生产工艺逐渐改进为高温连续法。该法大大简化了操作程序，降低了能耗，改善了环境，生产能力也随之提高，至八十年代我国已有万吨以上装置三套，九十年代中期我国氯苯生产装置总能力已超过了10万吨[2]。2000年后我国氯苯生产能力迅速发展，至2006年我国氯苯生产能力可达50万吨，2008年国内氯苯年产能已达55.5万吨[3]。 目前全国生产氯苯的厂家近20多家，生产能力在5万t/a以上的有南京化工厂、锦西化工总厂、扬州农药厂、渤海化工集团公司天津化工厂、河南开普化工股份有限公司、太原化学工业集团公司、江苏化工农药集团公司等[4]。基于氯苯是重要的有机中间体，而与它相关的化学品的开发又是具有很大发展潜力的，因此氯化苯的投入生产将有助于上下游产品的开发，极大程度地促进化学品的市场销售，推动国民经济的发展。 2 主体部分 2.1 氯苯的理化性质 氯苯分子式C6H5Cl, 无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味，分子量112.56g/mol ，20℃闪点28℃，熔点-45.2℃，沸点132.2℃，不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂，危险标记7(易燃液体)。 2.2 氯苯生产工艺技术 2.2.1工艺技术路线比较[5][6] 1)氧化氯化法 将苯蒸汽与氯化氢在200℃—250℃一同通过Cu2+催化剂，氯化氢被空气中的氧气氧化成氯气，随即与苯反应，其总方程为： 苯的转化率约10%，氯苯的收率约90%，得到的氯苯可用气相水解法制取苯酚。 2）酸催化的次氯酸的氯化 次卤酸不易离解成卤素正离子X+，而是一种比分子态卤素更不活泼的卤化剂，但在强酸存在下，可使芳烃卤化；采用该卤化剂，可使反应在水介质中进行，对合成有实际意义。 酸催化下用次氯酸氯化反应中，其氯化历程可表示如下： 因此，在酸催化下，HOCl成为非常强的卤化剂是由于生成高度极化的络合物，是氯化反应的反应剂。带正电荷的中间络合物的存在，可以从反应不显示氢同位素效应而得到证明。 在酸度超过1mol??L-1时，反应速度随酸度的增大而迅速加快，许多烃在二噁烷作溶剂时的反应动力学证明了这点，并发现氯化银能进一步催化这类反应。但对于高活泼的化合物如苯酞，反应速度与芳烃无关： 3）沸腾氯化法 该方法的原理：以FeCl3为催化剂，苯和氯气反应的氯化反应生成氯化苯，总反应式为： 然后氯化反应热使氯化液沸腾,使一部分的苯和氯苯蒸发汽化,经过塔顶的石墨冷凝器使大部分的苯蒸汽和氯苯蒸汽冷凝下来,最后再进行分离提纯。 将以上三种工艺流程相比，氧化氯化法是不会生成多氯代苯，并且原料费用少；缺点是腐蚀性强，对设备材质要求很高。这种方法从1971年起已被淘汰。沸腾氯化法优点是具有较小的空间阻碍，并且该反应可以在水的介质中反应，但是缺点是由于在生产中使用的一些溶剂比如二噁烷具有极强的毒性，在工业化生产中不可采用，很容易对环境及人类带来危害。用沸腾氯化法生产氯苯的主要优点是生产能力大，在相同的氯化深度下二氯化苯的生成量较少，这是由于减少了返混的缘故。因此，可以看出沸腾氯化法最有优点。由于现在技术的不断发展更新，氯苯的生产