(朱清仁教授版)核磁共振基础原理part1详解.ppt

核磁共振基础原理 中国科技大学理化科学中心 朱清仁 教授 2004年8月 孤立原子核（I=1/2）的自旋 由质子+中子组成，正电荷分布在表面 I1/2的核呈非球形分布，例如椭球形或叫四极矩核。 1、基本概念 A、原子核的磁矩 与核自旋（自旋量子数I）： 原子核具有自旋运动。核电荷为正，由电磁学 产生磁场，可以拟作磁针看待，是一个矢量 B、核自旋，由力学可知，在磁场中具有自旋角动量 表达式 是量子化的（即空间量子化取向） C、 与 的关系： 定义 为常数，叫旋磁比（又叫磁旋比）。 与性质有关，是某核－类同位素的特征常数，可以查表。 D、与电子自旋比较： （可叫核磁子）， （电子波尔磁子） 电子总磁矩 ，其中 。一般只有自旋磁矩。 因此 ， 核自旋比电子自旋小1840倍。所以，从这一点可以看出，核磁共振灵敏度能级差要比ESR小1000倍。 E、中子具有磁矩 ，但不能用此来定义，因为它不带电荷。 应根据中子磁矩在磁场中的受力作用来定义,并以此来测量。不能从关系式 求各核的磁矩，只能通过NMR（Nuclear Magnetic Resonance)技术来精确测定出来。 2、NMR核的判别规则 能显示出核磁共振现象的同位素核叫NMR核。只有当 的一类同位素核才能有NMR效应，叫NMR核。 奇偶规则： 如果上述各对参数均为偶数时，I＝0，叫“偶偶无NMR”。 3、塞曼（Zeeman）能级 的核在外磁场中（也可以是交变场），在理论讨论时，一般视为静磁场 Ho（方向取Z轴），则 的NMR核的磁矩受到一个力矩 从经典电动力学原理， 应转向与 平行的方向，使其势能最低 微观粒子必须遵守量子力学规律， 的方向不是完全与 平行，而是呈一夹角θ ， 自旋受磁场 恒力作用，在此力矩作用下， 轴绕 以一定角速度进动，于是角动量 在Z轴的投影JZ是量子化的 这样 在Z轴上的投影也对应有（2I＋1）个取值，相应于（2I＋1）个能级。 定义： 在无磁场时，这些基态能级是简并的；有磁场时，简并就被解除，产生不同的能级。这种能级分裂的现象叫做Zeeman分裂，这种磁能级叫Zeeman能级。 Zeeman能级特点： ①能级间是等间距的； ②能级差△E值为 4、平衡态与玻尔兹曼分布（Boltzmann） ①、 在磁场下的Zeeman分裂能级上，I＝1/2的两种能态上的粒子几率分布符合Boltamann分布 若磁场强度Ho＝1.4092T（1T＝104G），T＝298K，则 即在室温下，处于低能态（＋1/2）的核数只比高能态高出约百万分之十，仅相当于1mol水上升1oC 所需能量的1/600稍多一点。 但正是这一种平衡态的维持，才能导致有净的能量吸收的可能性，所以保持这一平衡态很重要。 ② 、核弛豫 当不断供给能量，核自旋体系吸收后，高能态核粒子数大于低能态数，偏离平衡态，不能有NMR吸收，这时叫“饱和”。 因此，必须存在一种机制，使体系维持nl nh ，即不断回复到平衡态，以维持低能态粒子数有过量的占有数，这一过程叫核弛豫。 核弛豫途径分为两种： a.自旋－晶格弛豫（核环境因素），与T1有关； b.自旋－自旋弛豫（核自旋内部之间交换能量），与T2有关。 5、描述核磁共振理论或共振条件的方法 ①、根据文献，目前通常有两种描述方法。 核自旋产生的核磁矩在磁场方向（Z轴）取向是不连续的，是量子化取向，如I＝1/2的核，Iz的取值为－1/2,+1/2两个态，可见在量子力学矢量空间（又叫希伯特（Hilbert）空间）处理是严密的。 通常将两相反的矢量用两个Dirac符号，即基矢∣1/2 、 ∣－1/2 表示（又称为右矢，自旋算符）。 自旋态不能任意取向，所以用上