第7章原子的壳层结构.docVIP

第七章 原子的壳层结构 7.1 元素性质的周期变化 1869年，门捷列夫首先提出元素周期表（按原子量的次序排列），反映元素性质的周期性变化。 玻尔是第一个给予周期表物理解释，（1916 ~ 1918年）把元素按电子组态的周期性排列成表。 1925年泡利提出不相容原理后，才比较深刻地理解到，元素的周期性是电子组态周期性的反映。而电子组态的周期性与特定轨道的可容性像联系。原子序数: 原子中电子数目（原子核电荷数）。排在同一列的元素具有相似的化学性质和相仿的光谱结构。 7.2 原子的电子壳层结构 决定电子所处状态的准则 （1）泡利不相容原理；（每状态允许容纳的电子数） （2）能量最小原理（体系能量最低时，体系最稳定）.电子按能量分成许多壳层，能量相同的电子可视为分布在同一壳层。主量子数 n : 决定电子能量的主要部分，相同 n 的电子在同一壳层。 角量子数 l ：同一壳层中 l = 0，1，…..（n-1），不同的 l 形成次壳层。 7.3 原子基态的原子组态 决定壳层次序的是能量最小原理。（电子填充的次序决定于哪个壳层能量最低），主量子数 n ：一般情况由小 到大（细微并非如此）主量子数 （1）每一种原子就核外电子部分说，是周期表中前一位元素的原子加一个电子而成。 （2）原子的基态是原子能量最低的状态，所有电子均处在各自尽可能低的能量状态中。 问 填充 2p 次壳层三个格子的次序，是先在一个格子里填一个电子，然后再在各格里配上一个自旋反向的另一电子，为什么不先把两个自旋相反的电子填满，再填下一个格子？ 答：根据量子力学的理论，当两电子以相反的自旋取向挤在同一格中时，就意味着它们的轨道波函数相同，即它们以很大的概率在空间靠近，从而它们的库仑排斥能较大（正），使能级升高；若两电子以相同的自旋取向填充不同的格子，两态的波函数朝不同的方向延伸，电子靠近的概率小，它们之间的排斥能也减小了，能级降低。 说明为什么在同一次壳层里，电子尽先以相同的自旋取向分散填充不同格子的缘故。所以，对于给定的电子组态，原子的基态倾向于采取总自旋较大的方式。 按照原子序数排列，每一步电子究竟填充哪个态？各元素原子基态的电子组态如何？根据量子力学理论，最重要靠实验来确定。 例 锌原子（Z = 30）的最外层电子有两个，基态时的组态是4s4s，当其中有一个被激发，考虑两种情况：（1）一个电子被激发到5s态；（2）它被激发到4p态。试求出在LS耦合情况下，这两种组态分别形成的原子状态，画出相应的能级图，从（1）和（2）情况形成的激发态向低能级跃迁分别各有几种光谱跃迁。 1