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海洋天然产物研究进展 摘要：海洋资源丰富，蕴藏着许多化学结构独特、生理活性特异的天然产物，本文主要总结了从海洋生物中分离得到的天然产物的特点、类型及其应用。 关键词 天然产物 海洋生物 进展 海洋生物的生态环境与陆地生物显著差异,海洋生物中蕴藏着大量结构新颖、生物活性极其强烈的物质,因此海洋天然产物是目前天然产物化学研究中最活跃的领域之一。海洋生物生活在一个具有一定水压、较高盐度、较小温差、有限溶氧、有限光照的海水化学缓冲体系中，与环境因子（物理的、化学的、生物的）联系更为密切。由于生活环境的特殊性，海洋生物在新陈代谢、生存繁殖方式、适应机制等许多方面具有显著的特性，集中体现在机体内含有许多结构特殊的生命活性物质和代谢产物。 海洋天然产物是指从海洋生物中分离出的有机化合物,来自于海藻、海绵、腔肠动物、苔醉动物、被囊动物、棘皮动物、软体动物、鱼类等海洋动物植。本文主要对海洋天然产物的特点、化学类型及其应用作了总结[1,2]。 1.海洋天然产物的特点[3] 由于海洋环境的特殊性、复杂性，海洋产物及其次生代谢产物具有陆生生物所没有的特征，这也成为了海洋天然产物研究的热点。 1.1存在大量含卤有机物 海洋天然产物最重要的特点就是元素的组成。由于海水富含卤素, 因而导致海洋生物含有很多共价结合的含卤有机物, 有时卤原子的量可达分子中元素总数的70% 以上, 最常见的是含溴、其次是含氯和碘。含有多卤素是海洋天然产物所特有的, 而有机溴化物和碘化物迄今尚未在陆源生物的代谢产物中发现。 1.2结构独特复杂多变且生物活性强 一些海洋毒素是海洋生物的防御物质, 由于释放后很快被海水稀释,为了达到防御的作用,其活性往往超强。如河豚毒素( tetrodotoxin, TTX, 1) 最初是在1909 年因研究河豚鱼卵的神经毒性成分而发现的,但直到 1964 年才确定其结构是一种复杂的笼形原酸酯类生物碱[4,5]。TTX是迄今为止在自然界中发现的最为奇特的小分子天然产物之一,不仅结构新颖而且性质独特, 在有机溶剂和水中都不溶解,仅溶于醋酸等酸性溶剂,并且在碱性和强酸性溶剂中不稳定,在溶液中以两种平衡体的形式存在等。TTX毒性极大,其LD50为8.7 ug/ kg,是氰化物的1000倍,局部麻醉作用是普鲁卡因的4000倍,可用作某些癌症后期的缓解药。 1.3结构中含有罕见或特殊基团 海洋生物次生代谢产物不仅含有结构独特的骨架,有的还含有一些特殊的取代基团,如氯代碳酰亚胺基、异氰基、胍基、环多硫醚、过氧基以及自然界罕见的丙二烯基或乙炔基等。这些罕见基团在海洋天然产物中的发现使科学家大开眼界,也扩大了天然成分中存在多种多样基团的范围。 2.海洋天然产物的化学类型[6] 2.1甾醇 甾醇是生物膜的重要组成部分，也是某些激素的前体。自1970年从扇贝中提取出24-碳-22-脱氧胆甾醇以及发现珊瑚甾醇后，海洋甾醇的研究进展十分迅速，现已发现大量结构独特的甾醇。它们主要分布在硅藻、海绵、腔肠动物、被囊类环节动物、软体动物、棘皮动物等海洋生物体内，尤以海绵类为多。Wang等[7]从海洋真菌Rhizopus sp.的乙酸乙酯提取液中分离得到八个含一个羟基的甾体化合物，并对这些化合物进行了体外抗肿瘤活性测试，结果表明它们对于 P388，A549，HL-60，BEL-7420 这四种癌细胞都具有较好的抑制作用，对比这些化合物的结构，发现这些化合物在3-位上都存在着一个β-羟基，同时所有化合物都具有类似于豆甾醇类型的支链结构。 七十年代以来,国内外对海洋软珊瑚的研究极其活跃，发现了不少结构新颖 的化合物。傅建龙[8]从中国南海西沙群岛永胜岛采集到的软珊瑚中提取,分离和鉴定出一种新的海洋甾醇C31H520,熔点135-137℃,经IR,Ms,1HNMR,13CNMR及13CNMR DEPT实验等波谱数据分析，证明其结构为24-亚甲基-27-甲基-26-乙基胆甾醇。 2.2萜类 海洋孕育了丰富的生物资源，其中萜类化合物是最常见的天然有机化合物，自20世纪60年代萜类化合物在海洋动植物中被发现以来，一直处于迅速发展的阶段，到目前为止，从海洋生物中分离得到的萜类已达千余种。海洋萜类主要来自海藻、海绵、肠腔动物和软体动物。 海绵是自然界中二倍萜最丰富的来源，从海绵中得到的二倍萜主要有两类：一是链状的二倍半萜，二是新的骨架的四环或五环二倍半萜。Willam Fenical[9]研究小组从曲霉属Aspergillus海洋真菌（菌株编号CNM-713）分离到1个新的二倍半萜化合物aspergilloxide,该化合物为含有25个碳原子的新骨架。 2.3皂苷 许多陆地植物含有皂苷，而动物界中只有海洋棘皮动物的海参和海星含有皂苷，皂苷是它们的毒性成分。 海参皂苷，也称海参皂甙，是由苷元和糖链通