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* 纳米微粒的物理特性 3.5 磁化率 纳米颗粒磁化率χ与温度和颗粒中电子数的奇偶性相关。一般而言,二价简单金属微粒的传导电子总数N为偶数;一价简单金属微粒则可能一半为奇数,一半为偶数。统计理论表明,N为奇数时, χ服从居里-外斯定律, χ与T成反比;N为偶数时,微粒的磁化率则随温度的上升而上升。 * 纳米微粒的物理特性 由图可知,每一粒径的颗粒均有一对应最大值χ值的温度,称“冻结或截至”温度Tb,高于Tb, χ值开始下降。 Tb对应于热激活能的阈值。温度高于Tb时,纳米颗粒的晶体各向异性被热激活能克服,显示出超顺磁特性。粒径越小,冻结温度越低。 * 纳米微粒的物理特性 4 纳米粒子的光学性能 当纳米粒子的粒径与超导相干波长、波尔半径以及电子的德布罗意波长相当时,小颗粒的粒子尺寸效应十分显著。此时,大的比表面使处于表面态的原子、电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别,这种表面效应和量子尺寸效应对纳米微粒的光学特性有很大的影响。 * 纳米微粒的物理特性 4.1 宽频带强吸收 纳米金属微粒几乎都呈黑色,对可见光的反射率极低。 纳米氮化硅、碳化硅、氧化铝粉对红外有一个宽频带强吸收谱 纳米微粒氧化锌、三氧化二铁和氧化钛对紫外线有强吸收作用,而亚微米的氧化钛对紫外光几乎不吸收。 * 纳米微粒的物理特性 4.2 蓝移和红移现象 与大块材料相比,纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象,即吸收带移向短波方向。 * 纳米微粒的物理特性 其原因为: 1)量子尺寸效应 由于颗粒尺寸下降,能隙变宽,导致光吸收带移向短波;二是已被占据分子轨道能级与未被占据分子轨道能级之间的宽度随颗粒直径减小而增加,产生蓝移。 2)表面效应 由于纳米微粒颗粒小,大的表面张力使晶格畸变,晶格常数变小。键长的缩短导致纳米微粒的键本征震动频率增大,结果使红外光吸收带移向了高波数。 * 粒径减小至纳米级时,常可观察到吸收带相对粗晶材料呈现“红移”现象,即吸收带移向长波长。 光吸收带的位置是由影响峰位的蓝移因素和红移因素共同作用的结果,如果前者的影响大于后者,吸收带蓝移,反之则红移。 纳米微粒的物理特性 * 纳米微粒的物理特性 4.3 量子限域效应 半导体纳米微粒的粒径小于激子波尔半径时,电子的平均自由程度受小粒径的限制,局限在很小的范围,空穴很容易产生激子吸收带。激子带的吸收系数随颗粒径下降而增加,出现激子增强吸收并蓝移,就称作量子限域效应。如图,出现了明显的激子峰。 * 4.4 纳米微粒的发光 当纳米微粒的尺寸小到一定值时,可在一定波长的光激发下发光。如室温下紫外光激发引起的纳米硅的发光谱。随粒径减小,发射带强度增强并移向短波方向。当粒径大于6nm时,这种光发射现象消失。平移对称性使得大尺寸硅不可能发光,当硅粒径小到某一程度时,平移对称性消失,而出现发光现象。 纳米微粒的物理特性 * 4.5 纳米微粒分散物系的光学性质 纳米微粒分散于分散介质中形成分散物质(溶胶),纳米微粒又称作胶体粒子或分散相。由于在溶胶中胶体的高分散度和不均匀性,使得分散物系具有特殊的光学特征。 如果让一束聚集的光线通过这种分散物系,在入射光的垂直方向可看到一个发光的丁达尔圆锥。 纳米微粒的物理特性 * 5 纳米微粒悬浮液及其动力学性质 布朗运动 扩散 沉降和沉降平衡 纳米微粒的物理特性 * 6 纳米微粒的表面敏感特性 随纳米微粒的粒径减小,比表面积增大,表面原子数增多及表面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱和键等,使得纳米微粒具有高的表面活性。 由于纳米微粒的表面特性,所以对周围环境十分敏感,如光、温、气氛、湿度等,因此,可用作各种传感器,如温度,气体,光,湿度等传感器。 纳米微粒的物理特性 * 7 光催化性能 纳米材料在光的照射下,把光能变成化学能,促进有机物的合成或使有机物降解的过程,称为光催化。 半导体光催化纳米材料可用于:污水处理、空气净化、保洁除菌等。成为研究热点。 纳米微粒的物理特性 * 8 纳米微粒的化学特性 8.1 吸附 吸附是相接触的不同相之间的相互结合的现象,可以分成两类: 1)物理吸附 以较弱的范德华力相结合; 2)化学吸附 以化学键结合 纳米微粒的物理特性 * 纳米微粒有很大的比表面积且表面原子配位不足,与相同材质的大块材料相比,有较强的吸附性。纳米粒子的吸附性与被吸附物质的性质、溶剂的性质以及溶液的性质有关,电解质和非电解质溶液以及溶液的pH等,都对纳米微粒的吸附产生强烈影响。 纳米微粒的物理特性 * 8.2 团聚(与分散相反的过程) 在纳米微粒制备过程
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