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22-7 氢原子量子理论 第22章 量子力学 电子绕核轨道角动量z分量和轨道角动量平方算符 22.7.1 角动量算符的本征值问题 采用球坐标系 r y z x q f 通过求解L2和Lz 的本征方程得到本征函数和本征值如下(过程略)： 为球谐函数, 例如： 角动量L的取值是量子化的，最小值可取零（与玻尔假设不同*） 1) 主要结论 和 有共同的本征函数 Yl, m(θ,?) 的本征值为 角动量的大小： l=0, 1, 2… 称为角量子数 可能的本征值 角动量在空间的取向也是量子化的。 m=-l, -l+1,…l-1, l 称为磁量子数 对于一定的角量子数l ，磁量子数 m 可取(2 l +1)个值，角动量在空间 z 方向的取向只有(2 l +1)种可能。 2) 角动量空间量子化的经典矢量模型 将角动量想象为一长度为 的经典矢量 电子绕原子核的角动量z分量确定，则由于测不准关系的限制，电子绕原子核的角动量方向在任何时刻均是不确定的。 绕z轴进动 Lz Lz =2? ? 若Lz取定值，则矢量的具体方位?完全不确定 Lz Lz =2? ? L 在半顶角 cosα=m/[l(l+1)]1/2的圆锥面上绕Lz轴进动 Lz最取值不同半顶角α面不同 0 -2? ? Lz =2? -? Lz 注：以上矢量模型完全是为了使角动量空间取向量子化的描述更形象，是一种辅助方法。 3 Zeeman效应证明角动量空间取向的量子化 氢原子从第一激发态（l=1）跃迁到基态（l=0）时，发射光谱只有一条谱线。但在外磁场中发现，该条谱线分裂为三条。 称光谱这种分裂现象为塞曼效应 解释： 电子的轨道角动量对应于轨道磁矩 在外磁场中电子的轨道磁矩具有的附加磁能为： 由于电子轨道角动量空间取向的量子化，氢原子的能级在外加磁场出现了分裂现象，进一步导致谱线的分裂。 塞曼(Zeeman): 1902诺贝尔物理学奖得主 22.7.2 氢原子的能量和电子几率密度 定态薛定谔方程为 u(r) 称为径向波函数 为球谐函数 可以用分离变量法得电子的波函数可表示为（此处略）： 电子的能量本征值 对角量子数的限制 n = 1, 2, 3…， 主要结论 例如： 基 态 n=1, l=0; 第一激发态 n=2, l=0、1 第二激发态 n=3, l=0、1、2 n 称为主量子数 电子的波函数 在空间点（r, ?, ?）处,小体积元 dV 中电子出现的概率为： 一般是与 r 、?、? 有关 氢原子波函数 (球谐函数是归一的) Wnl (r)=u2nl(r)的意义呢？ 考虑电子在 r～ r+dr 球壳的几率 1 电子径向波函数和径向几率分布 Rnl(r)= unl( r )/r 几率随n增大而远离原子核 在基态，电子在r=a0处出现的几率最大，与经典轨道对应。 电子沿径向的几率分布是连续的——不同于经典的轨道概念。 电子径向几率密度与半径的关系 Wnl (r) r/a0 2 电子角向波函数和几率分布 Wnlm (?，?)的意义呢？ l=0, 1, 2 ,3,…分别对应 s, p, d, f, …轨道 规定： (电子径向波函数是是归一的) 电子在基态时角向几率分布是球对称分布的 电子在激发态时的角向几率分布亦有某种对称性