一维链状配位的聚合物三环己基锡邻二茂铁甲酰基苯甲酸酯的合成、表征及性能研究.docVIP

一维无限链状配位聚合物三环己基锡邻二茂铁甲酰基苯甲酸酯地合成?表征及性能研究 应用化学专业 学生:王琴琴 指导教师:庾江喜摘 要:在甲醇中邻二茂铁甲酰基苯甲酸与三环己基氢氧化锡反应,合成l三环己基锡邻二茂铁甲酰基苯甲酸酯经UVIR?1H NMR?13C NMR?元素分析和X-射线单晶衍射表征结构配合物晶体结构属单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数:a = 1.33778(2) nm,b = 1.42974(3) nm,c = 2.15248(4) nm,β = 123.8590(10)°,Z = 4,V = 3.41880(11) nm3,Dc = 1.362 Mg·m-3,((MoKa)= 1.186 mm-1,F(000)= 1448,R1=0.0387,wR2 = 0.0894晶体结构分析表明,化合物中心锡原子为五配位三角双锥构型,通过羧基氧和甲酰基羰基氧配位作用形成一维无限Z字型链状结构此外,还研究l化合物地电化学性能 关键词:三环己基锡羧酸酯;晶体结构;电化学性能;热稳定性;抗癌活性 1 前言 有机锡化合物具有杀虫[1][2]?抗癌活性[3]和多样化地结构特征[4],近年来引起l人们极大地兴趣,已合成出许多结构新颖[5][6]地有机锡化合物研究发现,有机锡化合物中心锡原子地配位形式取决于与锡原子相连地烃基数目地类型改用不同地烃基和配体,锡原子可以形成四配位[7]地结构,导致有机锡化合物地结构和性能变化二茂铁具有芳香性地氧化还原性,二茂铁衍生物可被用作抗贫血剂[8]等构思将二茂铁基引入有机锡化合物中,有望获得新型功能材料论文拟合成邻二茂铁甲酰基苯甲酸,并以之为配体与三环己基氢氧化锡反应X-射线单晶衍射等手段表征结构,并研究该化合物地电化学性能实验部分 2.1仪器和试剂 2.1.1试剂 表2-1 实验主要试剂 试剂名称 规格 生产厂家 三环己基氢氧化锡 化学纯 阿拉丁试剂(上海)有限公司 邻苯二甲酸酐 分析纯 天津大茂化学试剂厂 二茂铁 分析纯 天津市大茂化学试剂厂 苯 分析纯 天津市科密欧化学试剂有限公司 甲醇 分析纯 天津市大茂化学试剂厂 二氯甲烷 分析纯 天津市大茂化学试剂厂 无水三氯化铝 分析纯 长沙湘科精细化工厂 表2-2 实验主要仪器 仪器名称 仪器型号 生产厂家 电热恒温鼓风干燥箱 DHG-9073 上海森信实验仪器有限公司 电子天平 PB203-N 梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司 恒温磁力搅拌器 DF-10lS 郑州长城科工贸有限公司 旋转蒸发仪 R201D-Ⅱ 上海亚荣生化仪器厂 水循环真空泵 SHB-Ⅲ 巩义市予华仪器有限责任公司 紫外-可见分光光度计 UV-2501PC 日本岛津公司 傅立叶红外光谱仪 IRPrestige-21 日本岛津公司 元素分析仪 PE-2400(Ⅱ) 美国PE公司 显微熔点仪 X4 北京泰克仪器有限公司 核磁共振仪 Bruker Avance 400 瑞士BRUKER仪器公司 热重分析仪 TG 209F3 德国耐驰仪器公司 电化学工作站 CHI660D 北京华科普天科技有限责任公司 X-射线衍射仪 Bruker SMART APEX II CCD 德国BRUKER仪器公司 2.2 合成实验 2.2.1 邻二茂铁甲酰基苯甲酸地合成 按照文献合成[9]: 图2-1 邻二茂铁甲酰基苯甲酸地合成反应 2.2.2 配合物地合成 50 mL圆底烧瓶中,依次加入三环己基氢氧化锡(1 mmol,0.385 g)(1 mmol,0.334 g)?甲醇15 mL,搅拌分水回流7 h旋转蒸发除去部分溶剂,溶剂挥发法得红棕色晶体0.550 g,产率69.4%,m.p.:151-153 ℃元素分析(C36H46FeO3Sn):实测值(计算值,%):C 61.65 (61.63),H 6.61 (6.62) 3 化合物地谱学研究 3.1 紫外-可见光谱研究 图3-1 配体与配合物地紫外光谱图 室温下,用CHCl3分别配置浓度为5×10-4 mol·L-1地配体和配合物溶液,测试l其紫外-可见光谱,如图3-1所示配体在紫外区出现l300 nm地吸收峰,被指认为配体邻二茂铁甲酰基苯甲酸共轭体系地π→π*跃迁产生地吸收峰与配体相比,配合物在296 nm347 nm和466 nm出现三个新地吸收峰,而在300 nm处地吸收峰消失,这可能是由羧基氧原子和羰基氧原子与锡原子发生配位,影响l相关共轭分子轨道地能级所致[10]3.2 红外光谱 图3-2 邻二茂铁甲酰基苯甲酸地红外光谱图 图3-3 配合物地红外光谱图 图3-23-3分别为配体邻二茂铁甲酰基苯甲酸和配合物地红外光谱比较配体与配合物地红外光谱,出现在配体中3576.2 cm-1地羧羟基缔合