X-ray晶体结构的分析原理.ppt

(3)、X光多晶（粉末）物相分析的意义 a). 由未知样品所得粉末图，测得 d n ~ I 值，与已 知样品相比较，以确定。 b). 可鉴别混合物中的不同物相，由各个物相的粉末 图叠加而成，含量多的粉末线强度大，反之则小。 c). 具有独特的优点： 如金属Fe和Al2O3在不同条件下可形成α，β，γ， δ四种变体的晶形，化学分析只能确定化学组成， 不能区分晶形，而粉末物相分析根据粉末图可加 以区分。 此外，此法还有不破坏样品，需样品量少，方法 简便等优点。 §2-5 衍射强度与晶胞中原子的分布 衍射强度 衍射方向：由衍射指标hkl 决定， 由于干涉和加强，不同方向的衍射 有不同的强度 晶胞中原子的分布：由晶胞中 原子的坐标参数(xyz)决定 一、散射因子 汤姆逊(Thomson)公式： O处的电子在X-射线的照射下，叠加一受迫振动，电 子散射的X-射线在P点的强度表示为： 电子对X-射线的散射 对于一个电子: I0——入射X-ray的强度 e, m——电子的电荷和质量 对于一个原子（序数为Z）： Z个电子集中于一点成为带-Ze电量的点电荷，将 上式中的： e Ze m Zm 比较得： 原子散射X-ray的强度公式为： 实际上，各电子并非集中在一起，因而各自散射的 X-ray在同一方向的位相不同，将会发生干涉，使其 散射强度有不同程度的减弱，即： 令 Ia = f 2·Ie f——原子的散射因子，相当于有效电子数，它与散射方向 和X-ray的波长有关。一般来讲，原子序数越大，核外 电子越多，则散射能力越大，散射强度越大。 二、结构因子 F(hkl) = ∑ j Fje2πi(hxj+kyj+lzj) F(hkl)有关因素 原子种类（由散射因子fi 表示） 衍射指标(hkl), 即方向 原子在晶体中的位置(xj,yj.zj) 电磁波理论：电磁波的强度与波的振幅的平方成 正比。 I ∝A2 （A为电磁波振幅） 由散射因子得： I ∝f 2 因此可得：散射因子f 相当于振幅A. 将各个原子的散射波 迭加起来得合成波 ~ f ~ F 即： 对于复晶胞,在衍射方向(hkl)散射X-射线的强度可 表示为: Ic = Ie· |F(hkl)|2 因此，通过推导进一步可得： NaCl回转图及摄取情况示意图 设使晶轴绕C轴转动，按劳埃方程，一切衍射方向 必须满足： 回转法示意图: l l=0 转动 c(cosγ-cosγ0)=l λ 若入射线与晶体转动轴垂直，即 γ0=90°, 则有: ccosγ=l λ γ =cos-1 l λ /c 凡l 相同的衍射线γ相等。另外，还必须满足劳埃方程 的另外两个方程，故实际的衍射图由分布在 l =0, ±1, ±2, …的各层线上的分立衍射点所组成。 在回转图中（底片）： l = 0 — 第零层线 l = ±1 — 第一层线 l = ±2 —第二层线 … … ②、意义 ⅰ). 求得周期a. b. c 设Hl 是衍射图量得的第l 层线与第零层线的间距， R是仪器常数（即感光胶片圆筒的半径），则： 同样，若使晶体绕a或b轴转动，即可求得周期a和b. 因此， ⅱ). 计算晶胞体积V 若为正交、四方或立方晶系，晶胞体积V=abc 例题：用劳埃法测知黄铜矿晶体属四方晶系，用回转 法拍摄二张图，所用入射线是铜靶的 Kα线，其波长 λ=1.542?，晶体转动轴与圆筒形胶片的距离R=50mm, 绕[100]轴旋转时，测得中央线与第一层线的距离Hh= 15.38mm；绕[001]轴旋转时，测得中央层线与第一层 线的距离为H l =7.57mm，试计算在三个晶轴方向上的 素平移和晶胞体积。 解：当晶体绕[100]轴即a轴旋转时，有： 又绕[001]轴即c轴旋转时，应有： ? 1×1.542×10-8 0.757 = = 10.3×10-8cm = 10.3? 晶胞体积：V=abc=a2c=(5.244)2×10.3=283.2?3 ⅲ). 计算晶胞中所含原子或分子数 n = Vρ M/N0 N0Vρ M = ρ——晶体密度 N0——Avogadro常数 Vρ —— 一个晶胞的质量 M/N0——一个原子或分子的质量 二、Bragg（布拉格）方程 1、出发点 Laue方程是将晶体点阵视为由三族互不平行 的直线点阵交织而成，而Bragg方程是从另一角度 来考虑衍射，即将晶体的三维点阵视为与晶面指 标（h*k* l *）相对应的一组互相平行、间距相等 的平面点阵。 Bragg方程比Laue方程简单、应用方便。