涂料第四章资料.pptVIP

链终止 链转移 5.4 溶剂型丙烯酸涂料 最早使用的是热塑性丙烯酸涂料。 50年代中期后在美国它几乎取代了汽车用的硝基漆。但其固体含量太低（12%），大量溶剂逸入大气中。 进入70年代后用量急剧下降，取而代之发展的是热固性丙烯酸涂料，特别有前途的高固体份的丙烯酸涂料。 一、热塑性丙烯酸树脂 单体：甲基丙烯酸甲酯 自由基溶液聚合 溶剂：甲苯/丙酮 引发剂：过氧化二苯甲酰（BPO）或偶氮二异丁腈（AIBN，单体浓度的0.2%~1%） 使用BPO，聚合物有支链，可引入苯环，影响抗紫外性能。用AIBN较好。 反应温度：90~110℃ 一般要求 约9000，在室外使用有突出保光性。高于105000时喷涂会有拉丝现象。 平均相对分子过高对保光性改善不明显，且影响固体含量。 相对分子质量分布愈窄愈好，可以使用平均相对分子质量高的树脂，保光性好。 单纯的聚甲基丙烯酸甲酯太脆，附着力差，溶剂不易挥发，因为Tg高。需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等。 通过共聚可以改善聚甲基丙烯酸甲酯的性质。 增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度，从而使聚合物的柔韧性增加。 二、热固性丙烯酸涂料 热塑性丙烯酸涂料的固含量太低，可以用降低分子量的方法来提高固含量，但是会影响膜的性能。 热固性丙烯酸树脂的本质：将分子量较低的丙烯酸树脂，在涂布以后经分子间反应而构成大的体型分子。 优点：热固性丙烯酸涂料有较高的固体份，好的光泽、抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性等。 缺点：一定的使用寿命，不能长时间贮存。 主要通过羟基、羧基、胺基、环氧基与交联剂反应，最常见的是通过羟基的反应。 · · 典型共聚配方如下： MMA/BA/HEMA/AA 50 39 10 1 MMA：甲基丙烯酸甲酯，硬单体，聚合物的主体； BA：丙烯酸丁酯，软单体，用来调节玻璃化温度，提供链的柔性； HEMA：甲基丙烯酸羟乙酯，提供自由的羟基，用于交联； AA：丙烯酸，有较好的附着力并有助于防止颜料絮凝和膜的龟裂，引入的羧基用于交联。 根据我国国情，用部分苯乙烯（S）取代MMA（苯乙烯含有苯环，光老化性能差） 配方如下： S/MMA/BA/HEMA/AA 25 25 39 10 1 热固性丙烯酸树脂和氨基树脂结合用于涂料，即氨基丙烯酸树脂涂料。 与氨基醇酸相比，优点是室外稳定性好，保光性好，用于闪光漆。但丰满度不如氨基醇酸，表面张力较大，施工性能不如氨基醇酸，易产生抽缩和缩孔。 加入少量有机硅或丙烯酸长链烷基酯的聚合物来改善施工性能。 5.5 高固体份丙烯酸树脂 固体份与聚合物的分子量有关，分子量越小，固含量越高，但是分子量过小会减少反应基团的数目（如羟基），不能满足交联的要求。 措施： 1、增加HEMA的量； 2、相对分子质量分布尽量窄，极性基团分布尽量均匀。 在合成时可采取下列措施：(1) 引发剂一定要用偶氮化合物，不能用BPO； (2) 使用硫醇作为分子量调节剂，可使末端带有羟基； 控制聚合温度； 控制滴加单体和引发剂的方法和速度； 控制溶剂，链转移剂浓度一定。 现在高固体份丙烯酸涂料在喷涂粘度下体积固含量可达54-56％(重量固含量70-72％）。 5.6 水稀释性丙烯酸树脂热固性水溶性首先制备水溶性聚合物，在成膜时将其转化成抗水性的坚韧漆膜。例如：氨基树脂，N-羟甲基丙烯酰胺、多价金属离子作为交联剂。锌盐可用氨制成锌氨络离子，和用氨中和的羧端基的聚合物相混，水和氨挥发后，二价锌最为交联剂使聚合物形成交联结构。 水溶性聚合物并非真正水溶性聚合物，是一种胶体分散液。粒子极细且透明，称为“溶液”。 当共聚物中含有50%的丙烯酸单体时，聚合物是真正可溶的，当减少至20%时是典型的分散体。 水溶性→水稀释性 用氨基树脂固化的水稀释性丙烯酸树脂的配方： MMA/BA/HEMA/AA 45 38 10 7 BA：软单体； MMA：硬单体； HEMA：引入可和氨基树脂反应的羟基，增加亲水性；