2章分子结构和晶体结构-08.ppt

工科大学化学 Advanced Chemistry for Engineering 2.1.2 H2分子与现代价键理论（VB法）1.量子力学处理H2分子的结果 2 价键理论的基本要点 价键理论认为， 一个共价键的形成必须具备以下两个条件（要点）： （1）电子配对成键原理 参与形成 共价键的两个原子，各自都必须提供一个自旋相反的未成对电子，才能配对形成一个共价键。 电子配对成键原理决定了共价键具有饱和性。 1.σ键 2. π键 当两个原子轨道以“肩并肩”的形式重叠时，所形成的共价键称为π键。 3. δ键 当两个原子的d轨道以“面对面”的方式重叠时，所形成的共价键为δ键。 δ键有两个节面： xz和yz。 ?键多存在于含有过渡金属原子或离子的化合物中。 2.1.5 键参数 化学键的性质可以用一系列物理量来表征。例如，用键能表征键的强弱，用键长、键角描述分子的空间构型，用元素的电负性差值衡量键的极性等。这些表征化学键性质的物理量称为键参数。 键参数可以通过实验直接或间接测定，也可以通过理论计算求得。 1．键长 分子中两原子核间平衡距离称为键长。 键长和键能都是共价键的重要性质，可由实验测知（可以用电子衍射、X射线衍射、分子光谱或热化学实验） 。 键长愈短，键愈牢固； 单键键长＞双键键长＞叁键键长。 部分常见共价键的键长和键能 2．键能 在298.15K和100kPa下断裂1mol化学键所需的能量称为键能E，单位是kJ·mol-1。 通常利用键能的大小来衡量化学键的强弱，键能越大，相应的共价键越强，所形成的分子越稳定。 由相同原子形成的共价键的键能关系是： 单键? 双键 ? 叁健 1） 对于双原子分子 键能E是在上述温度压力下，将1mol理想气态分子离解为理想气态单原子所需的能量，也称为键的离解能D。键能常从键离解时的焓变求得。 例如： △rHmθ = D H－H = E H－H = +436 kJ·mol-1 △rHmθ = D N≡N = E N≡N = +946 kJ·mol-1 2）对于多原子分子 如果是由同一共价键构成的多原子分子，该共价键的键能为分子每步离解能的平均值。 例如： 3．键角 分子中键与键之间的夹角称为键角。 键长和键角可以判别化学键的强弱。 对于多原子分子，分子中原子的空间排布情况不同，键角就不等，就有不同构型。 例如AB3： 课堂练习：分析CO分子的成键情况。 一个σ键（2px-2px电子云重叠，键轴为x轴）； 一个π键（ 2py-2py电子云重叠） ； 一个π配键（O原子的2pZ2电子进入C原子的2pZ0空轨道） C O 946 110 N≡N 293 123 B－H 418 125 N＝N 411 109 C－H 160 145 N－N 391 101 N－H 813 120 C≡C 347 136 S－H 598 134 C＝C 467 96 O－H 356 154 C－C 299 161 H－I 151 267 I－I 366 141 H－Br 193 228 Br－Br 431 127 H－Cl 242 199 Cl－Cl 566 92 H－F 158 128 F－F 436 74 H－H 键能/kJ·mol-1 键长/pm 共价键 键能/kJ·mol-1 键长/pm 共价键 NH3（g）＝NH2（g）＋H（g） △rHmθ = NH2（g）＝NH（g）＋H（g） △rHmθ = NH（g）＝ N（g）＋H（g） △rHmθ = NH3（g）＝N（g）＋3H（g） △rHmθ = ＝1170 kJ·mol-1 ＝338 kJ·mol-1 ＝397 kJ·mol-1 ＝435 kJ·mol-1 本节完 工科大学化学 (08) 第 2 章 分子结构与晶体结构 （第一部 分子结构） 第一部 分子结构 前言 2.1 共价键理论 2.2 杂化轨道理论 2.