chap1热力学基本原理(一)要点.pptVIP

四、Cp与CV的关系 三、Cp与CV的关系 一、Gay-Lussac-Joule 实验 理想气体的热力学能和焓 根据焓的定义式 将 例1-6: 理想气体在 273K、1010KPa,10dm-3 ，经过下列三种不同过程，其最后压力均为101KPa，计算各个过程的W、Q、△U、△H（已知：CV =3/2R） 2) 绝热可逆膨胀 三种过程的结果比较 (3) 相变焓及标准相变焓 相变前后物质温度相同且均处于标准态时的焓差，或物质在标准相变过程中的焓变。用Δ相变Hy 表示。 单位： kJ (4) 标准摩尔相变焓 相变前后1mol 物质温度相同且均处于标准态时的焓差，或1mol 物质在标准相变过程中的焓变。用Δ相变Hmy表示。 单位： kJ·mol -1 标准摩尔 蒸发 焓 标准摩尔 熔化 焓 标准摩尔 升华 焓 标准摩尔 转变 焓 (5) 标准摩尔相变焓间的关系 同一温度标准态下： 固相 s 气相 g 液相 l (1)+(2)=(3) 注意： 实际过程的相变焓与相变条件有关。 例1-7：在正常沸点 100℃ 时，1mol H2O (l) 在101325Pa 的外压下汽化为相同压力的水蒸气。已知在正常沸点时，H2O (l) 的摩尔蒸发焓为 40.66 kJ · mol–1，水和水蒸气的摩尔体积 分别为18.80 cm 3 · mol –1 和3.014×10 4 cm 3 ·mol –1 。求: (1) 过程的Q, W,ΔU,ΔH ；(2) 如在外压为零时完成同样变化，结果又如何？ 1mol H2O(l) 1mol H2O(g) 101325Pa 的恒外压 (2) 外压为零或向真空蒸发 分析: a. 因始终态相同，则这两个不同途径的ΔU,ΔH 相同。 b. 因为Q,W 与途径有关，则这两个不同途径的Q,W 不相同。 解： (1) 恒压过程 1mol H2O(l) 1mol H2O(g) (2) 真空蒸发过程 下一节 化学反应进度ξ 化学反应的摩尔反应焓ΔrHm 化学反应的标准摩尔反应焓 化学物质的标准摩尔生成焓 化学物质的标准摩尔燃烧焓 标准摩尔反应焓与温度的关系 化学反应恒压热与恒容热的关系 绝热反应 化学反应方程 （化学反应计量式） 一、化学反应进度ξ：反应进行的程度。 /mol 注意： Note: (1) 描述反应进行的程度，定义式 ，用反应式中 任一物质计算，反应进度 ξ 值均相同。 反应进度 ξ 取值范围是 0~∞ ；反应开始时，反应进度 ξ =0； 当 ξ =1mol 时，表示反应按反应式计量系数进行了一次反应。 一个反应进行的程度，依反应式的写法而异。 例：合成氨反应，开始 反应进行到一定程度， ξ = 3 mol ξ = 6 mol 二、化学反应的摩尔反应焓ΔrHm 摩尔反应焓：指ξ =1mol , 即反应按计量系数进行了 1 mol 反应的焓变。 ΔrHm 与反应计量式的写法有关。 三、化学反应的标准摩尔反应焓 反应物和产物均处于标准态时的摩尔反应焓。 因为物质内能的绝对值不知，则物质焓的绝对值也不知， 以上公式如何应用？ 四、化学物质的标准摩尔生成焓 由稳定相单质生成1mol该物质时的标准摩尔反应焓。单位 kJ·mol-1 注意: (1) 最稳定单质的标准摩尔生成焓为零。其它物质值可正，可负。 (2) 手册：298.15K O2(g) 0 H2O(g) - 241.825 H2O(l) - 285.838 (3) 可由物质的 计算化学反应的 五、化学物质的标准摩尔燃烧焓 1mol 物质在O2中完全燃烧时的标准摩尔反应焓。单位 kJ·mol-1 注意: (1) 有机物完全燃烧的产物是 CO2, H2O(l), SO2, N2，它们的标准摩尔燃烧焓为零。其它物质的值均为负值。