2014-无机前沿-氧化还原平衡重点详解.ppt

O2 HO2- H2O -0.076 0.867 0.401 EB?， V 氧元素在碱性溶液中的电势图如下： 应用1：计算电对的标准电极电势 n E ? = n1 E1? + n2 E2? + n3 E3? E1? E A B C D n1 n2 n3 n E2? E3? n、n1、n2、n3 ： 分别为各电对中氧化型与还原型的氧化数之差 = n E ? n1 E1? + n2 E2? + n3 E3? 例：已知Br的元素电势图如下 求E1? 、E2? 、E3? Br - 1.0774 Br2 0.4556 BrO- BrO3- 0.6126 E1? E2? E3? 解： Br - 1.0774 Br2 0.4556 BrO- BrO3- 0.6126 E1? E2? E3? +5 +1 0 -1 应用2：判断能否发生歧化反应 E ?(Cu+/Cu) = 0.520V E ?(Cu2+/Cu+) = 0.159V 结论: E ?(右) E ?(左), Cu+易发生歧化反应 反应 2Cu+ → Cu2+ + Cu Cu2+ Cu+ Cu 0.159 0.520 0.340 EA?， V 歧化反应发生的一般规律为： 当E右? E左?时，容易发生如下的歧化反应： M(1) M (2) M(3) E左? E右? 氧化数 x y z x y z M(2) → M(1) + M(3) 当E右? E左?时，不能发生歧化反应，能够发生歧化反应的逆反应： M(1) + M(3) → M(2) 应用3：解释元素的氧化还原特性 如金属铁在酸性介质中的元素电势图为： Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 -0.44 EA?， V -0.0363 Fe + 2H+ → Fe2+ + H2↑ (1) 在非氧化性性稀酸（如稀盐酸或稀硫酸） 中，金属铁主要被氧化为Fe2+。 4Fe2+ + O2 + 2H+ → 4Fe3+ + 2H2O (2) 因 E?(O2/H2O) = 1.229V E?(Fe3+/Fe2+) 所以Fe2+在空气中不稳定，易被空气中的氧气氧化为Fe3+ Fe3+ Fe2+ Fe 0.771 -0.44 EA?， V Fe2+不会发生歧化反应，可发生歧化反应的逆反应 Fe + 2Fe3+ → 3Fe2+ 在Fe2+盐溶液，加入少量金属铁能避免Fe2+空气中氧气氧化为Fe3+ 理解氧化还原反应的实质，记住氧化数的概念，会用氧化数法和离子-电子法进行配平 记住原电池的概念，学会原电池的表示方法，知道电极电势的测定方法，理解浓度、酸度等影响因素对电极电势的影响 记住原电池的电动势和自由能变的关系，学会根据电动势判断氧化剂、还原剂的强弱、氧化还原反应的方向，确定溶度积常数和弱电解质的解离常数 能够熟练应用电势元素图求元素的电极电势、判断歧化反应的发生及解释元素的氧化还原特性 本章要求 基本公式： 氧化型 + ne- 还原型 Nernst 方程: E = E? + ㏑ nF [氧化型] [还原型] RT nE ? lgK? = 0.0592 V n [ E ?(+) - E ?(-) ] 0.0592 V = 而 △rGm = -nFE 例：已知298 K, E? (O2/H2O) = 1.229 V(酸性溶液中) 求：(1) 若p(O2) = p?，pH = 14时，E(O2/H2O) =？ (2) E?(O2/OH-) =？ 解： O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O (l) (1) E (O2/H