胶体化学考试1介绍.doc

液体界面性质 液体表面能：恒温恒压下，可逆地增加单位表面积，环境对体系所做的功，单位J·m-2。液体表面张力：单位长度液体表面的收缩力，单位N·m-1（或mN·m-1）。 mN·m-1 压力和温度对表面张力的影响：随着温度升高，表面张力下降，接近临界温度时，表面张力趋近于0；压力对表面张力的影响比较复杂，无法进行定量分析。 表面过剩：体系中某组分真实的总物质的量与理论物质的量的差为表面过剩。接触角： 液滴在固体表面上气、液、固三相界面上的张力平衡，接触角为三相交界线上任意点O的液体表面张力σg-l和液固张力σl-s间夹角。 Laplace方程：三种特殊情况下的表达式： 1、曲面为球面，则R1=R2=R， ΔP=2σ/R 2、曲面为柱面，则R1=R，R2=∞，ΔP=σ/R 3、气泡存在两个g-l界面，R1=R2=R ，故 ΔP=4σ/R Gibbs吸附公式 如果是理想溶液或浓度很稀时，用C代替a： 沾湿、浸湿、铺展、润湿过程的热力学判据热力学判据 接触角判据 沾湿 - Wa=σg-l(1+cosθ)≥0 θ≤180° 浸湿 A=σg-lcosθ≥0 θ≤90° 铺展 S=σg-l(cosθ-1)≥0 θ≤0° 通常将θ作为润湿与否的依据，θ90°时，称为不润湿；θ90°时，称为润湿；θ0°或不存在时铺展。 扩展后测量测得的接触角称为前进角θA，收缩后测量测得的接触角称为后退角θR 滞后原因：表面粗糙或多相性，表面污染，浓度影响。 第二章 固体表面性质 固体表面能：恒温、恒压下产生单位新表面积时所产生的体系Gibbs函数的增量，为环境所耗费的可逆功。 固体熔结：固体表面在熔点以下温度粘结的现象。在高温下，金属表面的分子和原子都会流动。 固体表面张力：单位长度所施加的外力称表面应力或拉抻应力，新产生的两个固体表面的表面应力之和的一半叫表面张力。 物理吸附 化学吸附 吸附力 范德华力 化学键力 吸附热 较小、近似 较大、与反应热相似 选择性 无 有 吸附分子层 单或多分子吸附层 单分子层 吸附速度 较快不需活化能不受温度影响 较慢、需活化能，T上升，反应加快 吸附稳定性 会发生面位移、易解吸 不位移、不解吸 吸附量的测定（固气）：静态法和动态法。 吸附曲线（固气）：吸附等温线，吸附等压线，吸附等量线。 *吸附等温线的类型 温度对吸附的影响：吸附是放热过程，可用热量计直接测量，所以温度上升，吸附下降；若是化学吸附，低温下是物理吸附，高温下是化学吸附中间会经历一个二者兼备的过程。 吸附热的测量：吸附总是放热过程。固体表面不均与，吸附优先发生在活性高的位置，而后发生在活性低的位置，吸附热总是随着吸附量上升而下降，吸附热的数据是一个平均值。 Langmuir单分子层吸附理论：①气体分子碰撞在已吸附的分子上是弹性碰撞，只有碰撞在空白表面上时才被吸附，即吸附层是单分子层。 ②吸附分子从表面跃回气相的概率不受周围环境和位置的影响，即吸附质分子间无作用力，而且表面是均匀的。 ③。 多分子层吸附理论： ①在物理吸附中，不仅吸附剂与吸附质之间有范德华力，而且吸附质分子间也有范德华力，因此气相中的分子若碰撞在被吸附的分子上，也有被吸附的可能，即吸附是多分子层的。 ②③固体表面是均匀的同层分子（横向）间没有相互作用，分子在吸附和脱附时不受周围同层分子的影响。 毛细凝聚：下式表明弯曲液面的曲率半径r越小，与其平衡的液体蒸汽压Pr越小，在蒸气压比较低的情况下，固体表面就吸附了一层或一层以上的吸附质分子，吸附质基本铺满了毛细孔，当蒸气压大于Pr时，在相应毛细孔的弯曲液面上就产生的气体的凝聚。 Kelvin方程 分子筛：是一类人工合成的具有骨架结构的硅铝酸盐，晶体其化学式可以表达为：(Mn+)2/n·O·Al2O3·xSiO2·yH2O，其中M可以是金属离子，也可以是有机胺或复合离子，n是M的价数，x是SiO2的物质量（也是SiO2和Al2O3的mol比），又称硅铝比，y是水的分子数，各种分子筛具有不同的晶体结构，但基本结构单元都是Si-O和Al-O四面体，每个氧原子为相邻的四面体所共用（称为氧桥）。 影响溶液中吸附的因素1、吸附剂：溶质、溶剂三者极性的影响 一般情况：极性吸附剂易吸附极性溶质，非极性吸附剂易吸附非极性溶质。运用此规则应考虑三者间的关系，通常极性物易溶于极性溶剂，非极性物易溶于非极性溶剂。 如糖碳（非极性）从水中（极性）吸附脂肪酸的顺序： 吸附量： 丁酸丙酸乙酸草酸 硅胶（极性）从CCl4（非极性）吸附脂肪醇： 乙醇丙醇正丁醇戊醇正已醇 应当注意所谓极性和非极性