庚烯配位的羰基钌氢簇合物H~3Ru~3(CO)~9(C~7H~1~1)的合成及晶体结构.pdfVIP

化学学报 ACTA CHIM工CA BINICA 1994, 52， 160~165 庚烯配位的摄基钉氢簇合物HsRu3 CÛ) 9 C H ) 7 ll 的合成及晶体结构 梁丽君铸 罗玉忠 〈中国科学院兰州化学物理研究所P 兰州、1 ， 730000) 郁开北 〈中国科学院成都分析测试中心y 成都，610041) 本艾合成了庚烯配位的旗基钉氢簇合物HaRua(CO)9(C7Hll)，用 IR、 NMR、 MS 和元素分桥 等手段对此簇合物进行了结构表征p 推测其为含有金属「氢键的旗基钉簇合物p 并且庚烯的双键被打 开.五射线衍射测定进一步肯定了上述结论.簇合物为三斜晶系p 空间群为 PI. 晶胞参数:a= 0.9726(2) nm, b = 0.9868(1) nm, c = 1. 1104(2) nm， α= 103.22(1) 0， β= 89.89(1) 0， γ3 3 3 1 91.55(1)0, V= 1.0370(3)nm , Z=2， μ=21. 59cm- ， Do=2.09g/em , F(000)=628，最终偏差 因子 R=0.0371. 关键词:援基钉簇合物，合成，晶体结构. 含氢原子簇对烯怪异构化反应具有催化作用. 同时，原子簇与不饱和怪的加成是原子簇 催化烯怪异构化和双键移位反应的主要基元步骤旧. 因此，合成标题簇合物可深入研究催化 反应的机理. 接基钉与烯怪的反应，文献中已有较多的报道，而以援基钉与环烯怪的反应居多.在与链 烯怪的反应中，有乙烯[2J、丁二烯、戊二烯[3J 和己二烯E句等二烯怪为主，而我们合成的标题簇合 物是这类反应中碳链最长的单烯炬簇合物. 本文以庚烯为配体合成了三核钉簇合物，并对其 结构进行了表征. 实验 试剂 庚烯和辛烧为商品试剂，辛院经二苯甲酣和铀回流除水变成深蓝色后使用.十二攘 I 3 基三钉按文献[5J 由 RuO 3. H 0 合成，所得产物的物化数据与文献一致. 2 仪器 IR 用 Niωlet-10DX FT-IR 型仪测定， KBr 压片. NMR 用 Bruck:四 AM-400 型仪测定， TMS 为内标， ODOla 作搭剂. EIMS 用 VG 7070E 双聚焦仪测定.元素分析用 Oarlo Erba 1106 型仪. H3Ru3(CO)9(O..Hl1) 的合戚 在氮气保护下，滴加庚烯于 0.2 g RUg(OO)12 的溶液中， 回流 5h，冷却后脑压蒸饵，得黑红色油状物.石油酿提取后，通过硅胶柱，用石油酿洗脱，得主 0 要锢分桔红色溶液.抽去榕剂，得桔红色固体，用丙酣重结晶，置于冰箱(-26 0)五天，得 0 84mg 桔红色晶体，收率 17%，皿. p. 127,129 0 , HaRua(OO)ø(01Hll)(计算值: 0 , 29.40; 1992 年 12 月 17 日收到.修改稿于1993 年S 月 26 日收到. 化学学报A.CTA. CHIMICA. SINICA. 199矗