XRF在水泥原材料中的应用(吉昂)分析报告.pdf

XRF 在水泥原材料分析中的应用 吉 昂 Panalytical 分析仪器部 §1.前言 我国水泥产量己跃居世界第一，每年仍在建数十条生产线。从二十世纪七十年代我国已 引进波长色散X射线荧光光谱仪用于水泥及原材料的质量控制分析，基于该分析手段具有快 速、准确、经济等特点，现在已成为大中型水泥企业的首选的组成分析仪器。在上世纪八十 年代初有文献报导用波长色散谱仪分析水泥及其原料[1～3] 。主要分析水泥工业中原料、生 料、熟料和成品中的主要成份：NaO 、MgO 、Al O 、SiO 、SO 、CaO 、Fe O ，有时还要 2 3 2 3 2 3 分析Cl及痕量元素等。基于生产水泥时有时使用工业废渣或旧轮胎等，痕量及有害元素的分 析就显得十分重要。国外早在二十年前就对水泥中Tl 、Pb 、Cd 、Cr 、Zn等痕量元素的分析 给予重够的重视[4～6] 。 水泥生产中为对三率值实行在线控制，对生料成分在线控制系统可用前馈控制式和反 馈控制式两个系统。前者用快中子活化分析，由美国Gamma-Metrics公司的在线中子活化分 析仪，1984 年开始用于水泥厂，1994 年开始用于皮带输送机上物料分析，我国华新水泥厂 于本世纪初分别用于石灰石预化堆场进料皮带输送机和生料磨的混合料皮带输送机上，使用 [7] 252 结果表明，对提高生料质量、简化工艺设备起着重要作用 。快中子源是 Cf，基于中子和 γ射线穿透力很强，可穿透块料和粒状物料，可直接测定磨前混合料成分，其结果可及时反 馈配料微机进行配料调整，反应迅速，没有进出磨机所必须的过程滞后，通常通过粉磨过程 即可得到较充分的均化，即使不设均化库也可达到入窑生料成分稳定性的指标的要求。反馈 控制式系统用X射线荧光光谱仪，虽然结果滞后，但若在取样、制样等环节掌握得当，是可 以满足当前水泥生产工艺的要求的，因此为国内外水泥厂广泛应用。快中子活化分析一次性 投入大，且快中子源半衰期短，要投入巨资引进，且防护较困难，因此目前尚难以普及。 现在一些生产仪器厂家己经推出专用于水泥原材料分析的专业仪器，以Panalytical公司 为例，先后推出的专用的波长色散谱仪有PW1660 、Xcem 、CubiX 、Venus200 、MagiX和 Axios ；低分辨率能量色散谱仪MiniMate和台式能量色散谱仪MiniPal也可用于分析水泥的原 材料[8,9] ，主要用于测定主、次量元素。若准备测定痕量元素应使用该公司的MagiX或Axios 和MiniPal谱仪。从分析结果准确度和精度以及测量时间来看，波长色散谱仪优于能量色散 谱仪，用MagiX和CubiX测定常见组成Na O、MgO 、Al O 、SiO 、SO 、K O、CaO、Fe O 2 2 3 2 3 2 2 3 通常 60 秒测定时间即可满足要求，而能量色散通常需要 500 秒甚至 1200 秒，数据精度尚不 如波长色散谱仪。其主要原因是能量色散X射线荧光光谱仪不仅分辨率比波长色散X射线荧 光光谱仪低 1∼2 个数量级，谱仪最大允许计数率也比波长散谱仪低 5∼400 个数量级，因此能 量色散谱仪稳定性一般要比波长谱仪低 0.5∼1 个数量级。一般的说能量色散谱仪适用于矿山 现场分析或作为备用仪器。但是在实际工作中生料的取样误差[7]和矿物效应引起的误差在很 多情况下是分析误差主要来源。 能量色散谱仪国内目前己有多家生产，特别是非色散型钙铁煤分析仪在 30 万吨以下的 水泥厂有很大市场，每年销售高达 300∼500 台左右。 日本Taiheiyo 水泥公司中 Ofunato 工厂己安装了自动化在线分析系统，在此系统中，机 器手位于分析室的中央，样品处理系统和 XRF 系统放置在它的周围。整个过程，从采样、 传送、样品制备到 XRF 分析和数据传送都是自动完成的。该系统包括用于日常分析的多道 PW2606 谱仪和顺序式的 PW2404 谱仪，以满足日益增加的对生产和环境分析的要术。基于 使用集中控制系统及计算机技术和 NSP 窑来生产高质量水泥，降低了生产成本并节约了能 源，