HQEE扩链聚氨酯弹性体的形态结构及其动态流变行为.pdfVIP

ＨＱＥＥ扩链聚氨酯弹性体的形态结构及动态流变行为 ３１９ 文章编号：１００６９９４１（２０１２）０３０３１９０５ ＨＱＥＥ扩链聚氨酯弹性体的形态结构及动态流变行为 １，２ １，２ ２ ３ ３ 蒋　海 ，杨序平 ，杨文彬 ，黄　辉 ，李尚斌 （１．四川省非金属复合与功能材料重点实验室省部共建国家重点实验室培育基地西南科技大学，四川绵阳 ６２１０１０；２．西南科 技大学材料科学与工程学院，四川绵阳 ６２１０１０；３．中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳６２１９００） 摘　要：针对推进剂粘合剂的需要，采用熔融预聚二步法合成了以环氧乙烷／四氢呋喃无规共聚醚（ＰＥＴ）为软段、间苯二亚甲基二 异氰酸酯（ＸＤＩ）和对苯二酚双（羟乙基）醚（ＨＱＥＥ）为硬段的热塑性聚氨酯弹性体（ＴＰＵ），采用动态流变行为分析，红外光谱 β （ＦＴＩＲ），广角Ｘ射线分析（ＷＡＸＤ），动态热机械分析（ＤＭＡ），凝胶渗透色谱（ＧＰＣ）和硝化甘油吸收等分析技术对ＴＰＵ的结构、性 能和动态流变行为进行研究。结果表明，ＴＰＵ的储能模量、损耗模量、复数黏度随硬段含量增加而增大，硬段含量为４５％的ＴＰＵ具 有最佳的复数黏度，具有典型的微相分离特征和聚醚聚氨酯的结构特征，具有较低的软段玻璃化转变温度和较高的相对分子质量， 以及与硝酸酯良好的相容性，并且所有硬段含量的ＴＰＵ均无明显的结晶形态。 关键词：高分子化学；热塑性聚氨酯；流变学行为；弹性体；微相分离 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６３　 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１２．０３．０１２ 段聚合物，由于具有独特的微相分离结构，因此其力 １　引　言 学性能相当优异。将其作为推进剂的粘合剂使用，可 ［５］ 望获得具有良好加工性能的新型热塑性推进剂 。 随着热塑性弹性体（ＴＰＥ）在理论研究与应用方面的 其优良的性能是受其特殊的微观结构控制的，许多研 不断深入与成熟，热塑性弹性体在推进剂或火药中的应 究者对热塑性聚氨酯弹性体的结构和性能关系进行了 用引起了推进剂研究者的重视，在固体推进剂中采用热 ［６］ 深入系统地研究 。本实验通过合理的软硬段配比， 塑性弹性体为粘合剂，可以解决传统热固性推进剂加工 首次选择以环氧乙烷／四氢呋喃共聚醚为软段，间苯二 不良品和超期服役推进剂难以回收利用、生产效率低下、 亚甲基二异氰酸酯为硬段，用对苯二酚双（羟乙基） β 批间重复性差的问题，并且使其具有优异的高低温力学 醚（ＨＱＥＥ）为扩链剂，合成了能够与硝酸酯相容并能 性能［１］。但这些粘合剂都存在着玻璃化温度较高，加工 应用于推进剂中作为粘合剂的聚醚型热塑性聚氨酯弹 温度较高，与硝酸酯相容性差等问题，使其在推进剂中的 性体，并对其结构和性能的关系及流变性进行了研究。 应用受到限制［２－３］ ［４］ ，如ＧｅｒａｌｄＥＭ 采用氧己烷或四氢 呋喃