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疏水作用对光化学和光物理过程的影响V1,3-二萘基丙烷在不良溶剂中的分子构象和激基缔合物的形成.pdf
化学学报 ArJrA OHIMIOA BINIOA 1翩， Iß， 倒-9.归
疏水作用对光化学和光物理过程的影响
V. 1,3二二茶基丙炕在不良溶剂中的分子
构象和激基缔合物的形成
徐承柏 佟振俨
.
〈中国科学院感光化学研究所，北京〉
啕
本文研究了 1，3-二(0;-秦基〉丙院〈ωDNP)和 1， 3-二 (β-荼基〉丙烧(仰DNP) 在乙二醇-水
0
(EG-H 0)混合溶剂中的吸收光谱、荧光光谱以及时间分辨荧光光谱，发现在-196 至60 C 范围内，
2
疏水效应使cuiDNP 和 ββDNP 分子采取两个案环彼此靠近相互平行的构象，并且两个茶环间有很
,
~
强的相互作用，形成基态配合物〈二聚体)，受激后只显示二聚体荧光.高于创。C，二聚体分解，受激
、电
后显示单体和激基缔合物荧光.
、、.
分子内激基缔合物是当前光化学中最活跃的研究课题之一.有关 α， c.-二芳基烧怪
Ar (OH ) nAr 形成的分子内激基缔合物已有大量报道口，21. HirayamaCS1 首先研究了二苯基烧
2
短的荧光光谱，发现当 n=3 时分子内激基缔合物最容易形成，提出所谓何=3 规则，随后
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Ghandross[岳飞 Klöp:fler Zaohariasse[61 分别研究了二苯基烧短、二(N-咔瞠)烧短和二
、和
克基烧短的荧光光谱，进一步证实了句=3 规则, De Schryver[1l、 Itagald81 Johnson[f)]，
和
分别研究了二(α-茶甲基)酶， 1, 3-二(←二甲氧基-1-菜基)丙烧和聚(N-乙烯基咔瞠)形成 ‘..
分子内激基缔合物的动力学，发现除上述两个芳环完全重叠形成稳定的激基缔合物(以下称为
E ) 外，尚有两个芳环部分重叠形成第二种激基缔合物(E ). 两者都显示无结掏的荧光峰.
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