络合浸渍MgO改性MCM-22择形催化合成对二甲苯.pdfVIP

　第２５卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．６　 　２０１１年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０６０５１４０６ 配合浸渍ＭｇＯ改性ＭＣＭ２２择形催化合成对二甲苯 １） 张嘉良，薛　冰 ，许　杰，刘　平，李永昕 （常州大学　石油化工学院，江苏 常州２１３１６４） 摘　要：以硝酸镁为前驱体，苹果酸为配合剂，通过配合浸渍法制备了不同负载量的ＭｇＯ／ＭＣＭ２２催化剂．在气 相连续流动固定床反应器上进行甲苯与碳酸二甲酯（ＤＭＣ）烷基化合成对二甲苯的研究，并采用ＸＲＤ、ＮＨＴＰＤ、 ３ 吡啶吸附ＩＲ、Ｎ 吸脱附等手段对催化剂进行表征．实验结果表明：以９％负载量的ＭｇＯ／ＭＣＭ２２分子筛为催化 ２ －１ 剂，在３８０℃反应物料配比ｎ（甲苯）∶ｎ（ＤＭＣ）＝４∶１、重时空速１ｈ 的条件下，甲苯转化率为２９．０％，对二甲 苯选择性为４８．２％．表征结果显示：采用配合浸渍的方法制备ＭｇＯ改性 ＭＣＭ２２分子筛催化剂不仅可以有效覆 盖分子筛外表面酸性位，而且不会影响其孔内的酸性位，从而可以在维持较高对二甲苯选择性的同时实现甲苯转 化率的提高． 关　键　词：配合浸渍；择形催化；ＭＣＭ２２；对二甲苯 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　对二甲苯（ｐＸ）是生产聚酯纤维的重要原料． 致使催化剂有效酸性位减少．我们此前的研究表 传统的生产方法主要有混合二甲苯异构化、甲苯歧 ［４］ 明 ，以Ｍｇ（ＮＯ）改性的ＭＣＭ２２催化剂，对二 ３ ２ ［１］ 化与烷基转移和甲苯选择性歧化三种工艺 ．传统 甲苯的选择性达到６５．９％，但是转化率显著下降． 工艺不仅耗能较大而且甲苯利用率较低，因此成本 因此，必须使ＭｇＯ仅覆盖分子筛外表面，不进入分 较高．近年来甲苯与甲醇烷基化合成对二甲苯的方 子筛孔道，而且能在对位选择性降低较少的情况下 法研究较多，但该过程存在甲醇烷基化活性较低， 提高活性． ［２－３］ 基于上述思路，我们以苹果酸为配合剂与前驱 反应温度高 等问题．碳酸二甲酯（ＤＭＣ）作为一 体硝酸镁中的 ２＋ 种绿色的化工原料，分子中含有羰基、甲基和甲氧 Ｍｇ 配合，形成大分子配合物，从而 基等官能团，为甲苯烷基化试剂的选择提供了新的 在浸渍的时候避免了前驱体进入孔道内部，同时增 思路．本课题组前期研究表明，用 ＤＭＣ做烷基化 加了分子筛外表面的覆盖度，得到的催化剂不仅具 ［４］ 有良好的择形催化效果，而且还维持了较高的 试剂其活性远高于甲醇 ． ＭＣＭ２２分子筛是由Ｍｏｂｉｌ公司在１９９０年首次 活性． ［５］ 合成的 ．其独特的组合孔道体系，与ＺＳＭ５相比 １实验部分 有更大的孔容，对某些反应具有更好的选择性，特 别是支链较多的烃异构体参加的反应，其在 Ｃ８芳 １．１试剂