第章红外吸收光谱法解析.pptVIP

五、影响基团频率的因素 ——内部因素（氢键影响） （2） 氢键的影响 氢键包括分子内氢键和分子间氢键 氢键的形成使氢键供体和受体之间的电子云分布均匀化， 使键力常数减小，吸收峰向低波数方向位移，峰形扩宽 ① 分子间氢键 ——来源自身分子之间或测定分子与溶剂分子之间 气态或极稀浓度的非极性溶剂中 固态、液态或高浓度的溶液中 （尖峰） （宽峰） 例如： 五、影响基团频率的因素 ——内部因素（氢键影响） 分子内氢键与分子间氢键的区别 ※ 分子内氢键对吸收峰波数?的影响与待测物形态、 浓度及溶剂无关； ※ 分子间氢键对吸收峰波数?的影响随浓度增加而增加， 随溶剂极性增加而增加 ※ 分子内氢键使吸收峰低波数位移，使吸收强度变弱 ※ 分子间氢键使吸收峰低波数位移，但使吸收强度增加 ② 分子内氢键 ——氢键供体与受体来源于同一个分子 ?O-H：3500 cm-1 附近 五、影响基团频率的因素 ——内部因素（振动耦合） （3） 振动耦合的影响 指振动频率相同或相近的两个化学键（即相同的两个化学键） 通过共用原子相连时， 因化学键之间的相互作用导致谱峰分 裂，出现双峰，其中一个峰移向高波数，一个移向低波数 如： 1820及1760cm-1出现双峰 CH2 出现双峰 (CH2)2 出现双峰 (CH2)n 当n2时，为单峰 振动耦合常出现在一些二羰基化合物中，如，羧酸 再如： 992cm-1，单峰 CH3-CH3 1054及867cm-1，双峰 CH2 CH3 CH3 五、影响基团频率的因素 ——内部因素（费米共振及其它） （4） 费米（Fermi）共振的影响 一个基团的基频与另一个基团的倍频接近时，导致谱峰加强 或分裂的现象 如： Cl ?C-C：870 cm-1 （倍频为1740 cm-1） ?C＝O：1774 cm-1 （基频） 1773及1736 cm-1出现双峰 （5） 其它因素 空间位阻 ——使?增加 环张力 ——使?增加 ?C＝O： 1784 cm-1 1745 cm-1 1715 cm-1 五、影响基团频率的因素 ——外部因素（物理状态） 2、外部因素 ——存在状态及溶剂的不同造成的影响 （1） 物质的物理状态 气 态 ——分子间相互作用弱， ?大，峰形尖锐，具有精细结构 固及液态 ——分子间相互作用强， ?小，峰形展宽 如：丙酸 气体丙酸：?C=O: 1780cm-1，尖峰 液体丙酸：?C=O: 1712cm-1，宽峰 五、影响基团频率的因素 ——外部因素（溶剂） （2） 溶剂的影响 极性溶剂的影响大于非极性溶剂 ——液体样品一般选择非极性溶剂 影响极性基团，还可能形成氢键 ——极性基团的?随溶剂极性的增加而下降， 峰强度增加 对照标准谱图时，一定要注意样品的状态及制样方法 如：CH3OH 在CCl4中：?O-H: 3644cm-1，尖峰 在N(CH2CH3)3中：?O-H: 3243cm-1，宽峰 §10-4 红外光谱仪 一、光谱仪的分类 Fourier（傅立叶）变换红外光谱仪 非色散型红外光谱仪 ——使用滤光片分光；分辨率差、灵敏度低 ——主要用于大气中各种有机物的定量分析 色散型红外光谱仪 ——采用光栅（以卤化物晶体为材料）作为单色器的 红外光谱仪；分辨率和灵敏度较好 ——主要用于有机物的定性和结构分析 ——以迈克尔孙干涉仪为色散元件的的红外光谱仪； 分辨率和灵敏度高，准确度好、分析速度快 ——主要用于有机物的定性、定量和结构分析 二、红外光谱仪的结构与特点 ——色散型光谱仪 1、色散型红外光谱仪的结构 复合光 样品池 检测器 记录仪 参比池 切 光 器 特点： 与紫外光谱相比，单色器在样品池之后 光 源 复合光 色散型红外光谱仪一般都是双光束光谱仪 目的是避免大气中的水和CO2等气体成分对测定的干扰 原因： 红外光强度不如紫外－可见光强，直接照射样品不会引起样品的光化学反应 单色器在样品池后可消除样品池引起的杂散辐射 单 色 器 以卤化物晶体为材料，不能使用玻璃及石英材料（不能透过红外光） 二、红外光谱仪的结构与特点 ——色散型光谱仪 二、红外光谱仪的结构与特点 ——傅立叶变化光谱仪 2、傅立叶变换红外光谱仪的结构 * * 第5章 红外吸收光谱法 Infrared spectroscopy IR 本章主要内容 1、红外光谱的基本原理 红外光谱产生的条件 分子的振动频率、振动类型及振动自由 度与红外光谱的关系 影响红外光谱强度及基团频率的因素 2、红外光谱仪 色散型红外