AF-5分子筛催化剂再生过程的动力学研究及其数学模型建立.pdfVIP

AF-5分子筛催化剂再生过程的 动力学研究及其数学模型建立 李再琮*洪英儿 嘁婺 （上海高桥石油化工公司化工厂） 提 要 本文介绍了用国产WRT-1型微量热天平仪，测定AF-5分子筛烷基化制乙苯催化剂上 的烧炭速度，归纳出以失炭速率γ肁A=k·CA列褪降亩ρ仗克俾史匠淌健２⒃诖嘶∩ 立了相应的数学模型。 Mobil/Badger气（相）法制乙苯新工艺[]捎肸S-5分肿子由缸鞔呋粒谏讨 由于催化剂易于结炭，需要频繁再生约（两周再生一次）。在多段串联操作的反应系统中， 催化剂的再生反应速度常常是决定工业装置处理能力的关键，对分子筛催化剂来说，催化 剂的再生反应深度还对产品分布有着重要的影响。因此，深入探讨催化剂的再生特点是 十分必要的。 对粒径为φ?1.×2mm的小颗粒催化剂，在再生温度较低的情况下 低（于500℃妫）梢以 认为再生反应速度是化学反应控制[]６杂诨Х从η 刂频脑偕蹋话愎咸康 燃烧速度对氧的浓度是一级反应关系，而对炭含量的关系是几级则有不 同的意见[-] 有文献报道[7]，Y-5分子筛催化剂在炭含量＞?0.1ナ保仗克俾识蕴亢渴且患斗从 系，其速率方程式型式为： 式中：P为氧分压，大气压；C为催化剂含炭量，％ 重（）；籺为再生反应时间，分钟 对ZSM-5分子筛催化剂的烧炭速度研究表明，其再生动力学规律与上述报道不尽相 同。本工作发现在氧含量＜1.2％时，炭的燃烧速度对氧的浓度是零级反应关系。而烧炭 速率对炭含量则接近二级反应。 实验采用国产WRT-1型微量热天平仪，测得一系列温度、氧含量、时间对催化剂失炭 量的数据，由此掌握该催化剂的烧炭规律，归纳出烧炭速率方程式，并建立起相应的数学 模型。 1985年7月 6日收到。 * ㄑ读等恕 实 验 部 分 1．仪器流程：试验需要建立一套精密的气体控制单元和气体净化系统。 要求反应气体的氧浓度较低，为了较精确地计量，可先在氧气钢瓶 中配制浓度为 1～?2％的氧气，静置三天待其充分混合后，用奥氏分析仪分析氮气中含氧量，试验时再 高纯氮用转子流量计配制所需的各种低浓度氧含量。 采用5A分子筛去除氮气和氧气中的水份，用银分子筛去除高纯氮中的微量氧。 WRT-1型微量热天平仪 图（1）的最高灵敏度为001mg，温露度精度为1ィ（最高使 用温度1000℃妫，气体可以连续流动，也可抽气，能保证反应气体均匀流经试样表面。 2．操作条件：试验选用仪器量程5mg档，最小检测量为0.05mg。试样颗粒 φ1.× 2.0m/m，称样量?60-100mgＩ仗渴奔?60种印Ｆ辶魉倏 刂圃?40ml/minＦ吹 纯度要求达到99.999％。 为了准确测定烧炭速度，必须进行样品预热处理，可将试样抽真空至0.1torr残压， 在480℃恒温15分钟，这时测得的TG曲线已趋平坦。实验证明，反应系统抽真空时必须保 持一定的真空度，真空度不同则残留的有机物也不同，直接影响样品的起始烧炭速度。试 样经热处理与未经热处理的烧炭TG曲线绘于图2。 实验结果分析 试验选用反应温度范围380-480℃妫氧含量为0.2-1.2％，反应在常压下进行。在维 持恒定的反应温度，并固定总流速的条件下，改变氧含量，测得一系列TG曲线 以选择温 度。在480妫，鹾糠直鹞?0.2?0.4?1.0ナ钡纳仗縏TG呒?3 ９潭ㄉ仗渴奔洌 不同温度下，氧含量与烧炭速度之间的关系汇总于图4。 由此可以分析得到： (1) 匝谠と瘸檎婵盏拇硖跫拢仗克俣人孀盼露壬叨涌臁 (2) 谝欢ǖ姆从ξ露认拢鹾浚?1.2％时，烧炭速度不随氧含量的增加而增加， 即烧炭速度与氧含量无关，对氧接近零级反应。 (3) 莶獾玫囊幌盗蠺G曲呤荩槟沙鏊嫔仗渴奔浔浠纳仗糠从ΧρЧ 联式为： 式中：k=A·e-E/R，珽为活化能，珹为频率因 实验数据用最小二乘法处理求得上式各系数，用阿累尼乌斯公式进行lnk～?1/T的线 性检验，