Chap6-dielectrics固体理论-电解质.pptVIP

当电场降为零，极化也降至零，材料不储存多余能量，除去很小一部分 WAF因极化转向发热的损耗外，输入能量的大部分 W’AF以电能释放。 反铁电体在足够电场作用下转变为铁电体，这便是一个储能的过程; 当电场强度逐步减小到零，铁电相变为反铁电相，这就是一个释能过程。 对反铁电体 反铁电体在充电－ 放电循环工作中，一个较大的缺陷是通常几百个循环后器件就会产生裂纹而失效。这些裂纹是充放电过程中材料相变产生较大应力应变造成的。 如果目标材料能够保持较高的饱和极化强度( Ps) 以及低的剩余极化强度( Pr) ，同时增加双电滞回线的矩形度，就可以在保持反铁电体高能量密度的同时，增加其充放电循环寿命。 对Pb ( Zr，Sn，Ti) O3基反铁电材料进行La 或Nb 掺杂，以调控它们的性能。如在A 位和B 位同时加入少量Nb，使双电滞回线更倾斜，面积更小。 Time limited, but searching in whole life! By Prof. Dr. J. Zhu Wish you success! 重要特征：铁电体的电滞回线 (hysteresis loop ) 3、铁电宏观理论－朗道相变理论： 铁电相变是典型的结构相变，20世纪中期人们完 善了铁电相变的宏观理论，主要以Landau的唯象 理论为基础，以自发极化为序参量。 Lev Davidovich Landau 将对称破缺引入到相变理论，强调对称性的重要性,对称性的存在与否是不容模棱两可的,高对称性相中某一对称元素突然消失,就对应于相变的发生,导致低对称相的出现。 序参量：描写系统内部有序化程度， 表征相变过程的基本参量.高对称相中 为零，低对称相中不为零.序参量和对 称破缺对温度的依赖性 Landau理论的具体表达： 自由能作于为序参量的函数； 序参量：标量、矢量、张量或复数； 在相变点Tc附近，将自由能展开： 使自由能达到极小 使自由能达到极小 连续变化要求， 所以有： 其中 序参量(order parameter)： 熵(entropy)： 比热(specific heat)： 自由能的二级导数 自由能的一级导数 如果特征函数连续但一级导数不连续则相变是一 级的，如果一级导数连续，但二级导数不连续， 则相变是二级的。 一级相变：系统中自由能的一阶导数在相变点不 连续，即熵和体积的变化是不连续的，有相变潜 热。 二级相变：熵和体积是连续的，自由能的二级导 数所确定的一些热力学量，如比热和压缩率不连 续。 铁电相变可分为一级和高级相变，其相变行为 要根据具体材料而定。 4、铁电起因的微观理论： 以晶格动力学为基础的“软模理论”，从原子或 分子机制来说明铁电体的铁电性质。 Born:一个晶体可以稳定的条件是它对于其对于 晶格中所有的频率的简正振动都是稳定的。即各 个格点因振动偏离平衡位置时总存在一个作用使 它回到平衡位置，或者说所有简正振动的频率不 为零的有限大的实数。 Cochran and Anderson:铁电相变是布里渊区中 心光学横模的软化联系在一起。 模的软化(soft mode):外界条件的变化导致弹簧 逐渐变软，则小球的振动频率逐渐下降，直至弹 性系数为零，小球偏离平衡位置后，没有外力回 到原位置。就形成静态的位移。振动模式被“冻结” 即格点到达新的平衡位置。 光学模代表原胞中的格点之间的相对运动，这种 模的软化导致正负离子的相对位移，不仅改变了 晶格的对称性，而且导致自发极化的产生或改变。 理论计算表明，光学纵模横为正值，不会出现软化 只有光学横模出现软化的可能。 有序无序系统的soft mode:其时相变的软化的集 体激发，不是晶格振动模，而是膺自旋波（粒子 在双势阱中分布和运动），其主要是横场的Ising Mode,其借用了铁磁理论中成熟的自旋波理论。 离子在双势阱中的运动， 序参量：氢的有序化程度 横场Ising模型： 5、第一个特征----铁电畴（domain)： 铁电晶体中自发极化方向一致的区域称为电畴。 稳定的电畴结构应使得系统自由能最低。包括： 静电能、退极化能和弹性能。 为了减低静电能，畴壁两侧电矩往往是头尾相接 以使得两侧的电矩在畴壁的法线方向的投影之和 为零，使畴壁不带电！ 实际铁电材料是多畴结构，这样会使得晶体中的 电畴反转所加的电场是很大的－KV/cm。 铁电晶体内自发极化一致的区域称为电畴。铁电 体中一般包含着多个电畴。两个相邻电畴自发极 化间的夹角可以为180?或90 ? ，分别称为180 ?畴 和90 ?畴。 电畴尺寸～10μm；电畴与电畴之间的交界称为畴壁 90° 畴壁 180°畴壁 铁电材料电畴在极化反转的基本过程: 1.新畴成核 2.畴的纵向长大 3.畴的横向扩张 4.畴的合并 6. 第二个特