Pt-Pb吸附树脂催化剂催化氧化L-山梨糖的性能.pdfVIP

Pt-Pb吸附树脂催化剂催化氧化 L-山梨糖的性能 李增敏 张曼征 湖（北省化学研究所，武昌） 提 要 研究了几种苯乙烯系吸附树脂 (D3520D4006D#16,D#14)负载的铂铅双金属催化剂 及其催化氧化L 山梨糖的活性。采用吸附树脂避免了离子交换树脂的功能基不能同时吸附 [PtCl62-及Pb2+离子而致金属分布不匀的缺点。发现Pt-Pb/D3520催化剂活性较高，且当 反应体系pH=10时无副产物。用SEM,XRDXPS,IR法研究了铂铅的体相及表面状态， 发现其分散度高，并讨论了铂、铅和载体间的相互作用。 2-酮-L-古洛酮酸是维生素C的前身，其传统的合成方法是L-山梨糖首先与丙酮作 用，然后用高锰酸钾或氯氧化而成[1,2。本工作参照专利文献[3]研制出性能较好的 吸附树脂负载的铂铅催化剂，可以一步使L-山梨糖氧化为2-酮-L-古洛酮酸： 目前尚未见到加入 Ⅳ鬉A族元素氧化物以提高Pt催化剂的催化活性的研究报导。为 此，我们进行了这方面的探讨。 实 验 部 分 1.催化剂制备：将H2PtCl6 ?·6H2和PbNO32溶于水，加入与水溶液体积相等 的甲醇，再加入处理过的吸附树脂 南（开大学化工厂产品），充分浸渍后过滤，残液留 作分析。在碱性的甲醛溶液中将催化剂还原，过滤后用蒸馏水洗至中性，100 120℃干 燥后置干燥器中备用。 2.催化氧化L-山梨糖：向四口反应瓶 2（50ml┲中加入60m1水及一定量的L-山梨 糖和催化剂，山梨糖溶解后插入玻璃电极和甘汞电极。反应瓶置于有磁力搅拌器的恒温 1987年12月23日收到。 水浴内，通入氧气吹扫三次以排除空气，开始搅拌。反应过程中不断滴加氢氧化钠水溶 液 2（0ィ，以保持体系的pH值，定时记下碱消耗量和氧消耗量。反应结束后，滤出 催化剂，产物用高效液相色谱分析 另（文发表），反应装置与文献[4]相似。 3.催化剂表征： （?）扫描电镜：采用日本JSM-35CF电子显微镜，阴极发射电子，样品表面喷金 使其具有导电性。 ?2X射线衍射：采用日本理学3015X射线萤光仪，以CuKα为X射线源，电压 35kV，管流30mA。 （3）红外光谱：采用英国580B双光束红外光谱仪，扫描范围200 4000cm-， KBr压片制样。 ?4）光电子能谱：采用美国PERKIN-ELMER?-550型X射线光电子能谱仪。以 MgKα为X射线源，分析器室压力＜8?10-8torr，激发源功率为320W，倍增 电压 2400eV，高分辨通能为50eV，用计算机进行信号累加。压片法制样，以Cls的结合能 284.4eV作内标，用低能电子中和枪消除样品不导电带来的荷电效应。 结 果 与 讨 论 一（）载体的选择 表1为不同型号吸附树脂的性质及制备的催化剂催化氧化L-山梨糖的活性。结果 表明，用D3520树脂为载体的催化剂活性最高。D3520树脂比D4006，D#16，D#14有较 大的表面积和平均孔径，有利于金属的分散。 表 1各种吸附树脂载体制备的Pt-Pb催化剂的性质和催化活性 Table1PropertiesandcatalyticactivityofPt-Pbcatalystspreparedwith differentadsorbingresinsupports 图1是载体D3520表面二次电子像，其明暗度与载体表面起伏度有关，表面凸凹不 平可能有利于金属的吸附和分布。由催化剂X射线扫描结果 （图2,3┛可看出，Pt-Pb/ D3520催化剂中金属铂和铅分散度较高，并具有较高的催化活性。因此我们选用D3520 树脂为载体。 实验表明，Pt-Pb/D3520催化剂活性较稳定，使用10次 每（次2小时）活性不变。 反应速度随反应体系pH增高而增高 （图4。但用高效液相色谱分析产物的结果1 明pH 10时有副产物，