Pt-Snγ-Al2O3重整催化剂穆斯堡尔谱学研究.pdfVIP

Pt-Sn/-Al2O3重 整 催 化 剂 的 穆 斯 堡 尔 谱 学 研 究 章佩群 邵涵如 杨锡尧 庞 礼 （中国科学院高能物理研究所，北京） 北（京大学化学系） 提 要 用穆斯堡尔谱学对用络合法制备的铂锡重整催化剂中锡的状态及其与催化活性的关系进 行了研究。铂的存在能促进锡的还原。络合法制备的铂锡催化剂中铂和锡原子相互邻近，较 易形成双金属簇，有可能对催化性能的改善产生作用。不同还原条件的Pt-Sn/-Al2O3中锡 均以四价锡、二价锡和铂锡合金形式存在，但这些组分的相对含量随还原温度不同而不同。经 300～400 还原的铂锡催化剂的环己烷脱氢反应活性与单铂催化剂差别不大，而经500 还 原的铂锡催化剂活性则明显低于单铂催化剂。铂锡催化剂中含锡比例较高的铂锡 合金组分 — Pt3n2和具有更高含锡比的合金组分可能是影响催化活性的主要组分。 以氧化铝为载体的铂锡催化剂用于石油重整，比单铂催化剂具有更高的选择性和更 好的稳定性。近年来人们用各种物理和化学方法对这类催化剂中锡的存在形式及其与催 化活性的关系进行了研究，其中特别是穆斯堡尔谱学为这方面的研究提供了十分有意义 的信息[1-7]。但由于锡在催化剂中的存在状态与催化剂的制备工艺、还原条件等的关系十 分密切，而且催化剂中锡的表面组态复杂，这些都给实验结果的分析带来一定的困难。因 此，对锡在这类催化剂中的作用机理至今尚无定论。 我们采用络合法制备的Pt-Sn/-Al2O3催化剂样品，用穆斯堡尔谱方法对此催化剂 中的锡在不同还原条件下的存在状态进行了研究，并结合催化剂的活性测试结果来说明 锡的存在状态对催化性能的影响。同时还与不含铂的Sn/-Al2O3样品相比较，以考察 样品中铂的存在对锡的状态的影响。 实 验 方 法 用络合法制备的Pt-Sn/-AlO 催化剂含Pt0.45wt，含Sn1.0wt%；Sn/-Al2O3样 品中含Sn0.6wt%，详细制备方法参看文献[8]。经大气中500 下焙烧一小时的 Pt-Sn/-Al2O3催化剂样品和Sn/-Al2O3样品分别在300,400和500 下通氢气还原一 小时，冷却后在高纯氮气或氩气流保护下转移到用于穆斯堡尔效应测量的样品盒内，密封 后进行测量。全部穆斯堡尔效应测量均在一台电磁驱动的等加速穆斯堡尔谱仪上用透射 几何安排进行。所用的放射源为Ca119SnO3，强度约5毫居里。为了提高穆斯堡尔谱的 1983年3月22日收到。 信噪比，我们选用45微米厚的把片作为过滤片，置于距放射源和探测器等距离的中心位 置，以减小锡的25.3KeVK—X射线所产生的本底计数。全部测量均在室温下进行。用 标准吸收体 —Fe和金属锡作速度标定。测得的谱用最小二乘法按洛仑兹线型进行拟 合，并假定四极劈裂双峰的两个峰面积相等，谱的拟合优度x值均在1.0左右。 结 果 和 讨 论 （一）Sn/-A2O3样品的穆斯堡尔效应测量结果 图1为经焙烧和不同温度还原的 Sn/-Al2O3样 品在室温下的穆斯堡 尔谱，表1为这些谱中各含锡组分的 穆斯堡尔参数。 (1) Sn/A-O23l 焙烧样品中 的锡由两组Sn4+成分组成，其 中QS 值较小的一组用 S（n4+）表示，其穆斯 堡尔参数