藻类光合色素分子间的能量传递过程及其物理机制.pdf

摘要 本研究报告利用体系．热库相互作用模型和色素．色素电儡极耦合理论比较 系统地阐述了藻类捕光天线系统内激发能传递过程和物理机制；并利用皮秒级 时间分辨荧光光谱技术对交藻蓝蛋白单体和三聚体内色素间的能量传递过程进 行实时探测。其结论如下： 1．在C．藻蓝蛋白腰亚基内，藻蓝胆素电子态内的振动驰豫过程主要来源于 蛋白和溶剂与其电子态间的耦合作用。它是导致电子基态和激发态闻光学跃迁 退相过程|G，0抖fE，0的主要原因。这～退相过程将导致藻蓝胆素吸收光谱 的展宽。藻蓝胆素与蛋白间的静电作用是诱发藻蓝胆素电子态产生溶剂化过程 的动力，并且这一过程基本在激发后140rs左右完成；同时电子态的溶齐j化过 程使藻蓝胆素荧光发生Stokes位移。 2．在变藻蓝蛋白单体内，两个藻蓝胆素的电子态间耦合作用非常弱，所以， 在变藻蓝蛋白单体内两个藻蓝胆素分子闻不会出现楣干传递过程。时间分辨各 向异性荧光光谱技术的探测结果表明：该能量传递过程大约发生在80．90ps左 右，与F凸Ister理论所预测的结果基本一致，因此该能量传递过程很有可能遵从 FOrster偶极．偶极作用机制。 3．在交藻蓝蛋白三聚体内，由于毗邻单体上两个藻蓝胆素电子态阏的电偶 极相互作用能比其在各自独立情况下的光学跃迁宽度大，所以，体系被激发耐， 激发能将以离域的形式存在于两个藻蓝胆紊的电予激发态上。在这种情况下， 应采用Frenkel激子模型来描述能量在两个藻蓝胆素上的传递行为，郾：激子在 激于态间的驰豫过程1、壬，一)H1■+)将起主导作用：在热库处于热平衡状态下，驰 豫速率常数将遵守r一／r。一=e)cp(一丝+一／kT)，如果条件△瓦一kT成立时， 激子最终将布居在下激子态上，这一过程基本在30-500fs时域内完成。能量在 三个毗邻单体色素对阅的传递将主要是通过下激子态问来承担的，这一能量传 制。所以，在变藻蓝蛋白三聚体内，藻蓝胆紊分子间的能量传递机制是不能单 纯地利用Forster或Frenkel激子来描述的，很可能二者是共存的。 前言 光合作用一向是世人所瞩目的重要研究课题。无论用多么过分赞誉来评价该研 究课题的意义都不是过分的，从1989年授予给本领域研究的诺贝尔奖的评语中(“光 合作用是地球上最重要的化学反应。”)可以体会到这一点。虽然大多数人都知道光 合作用最简单的定义是植物将太阳光能转变成化学能；并且知道地球上所有的生物 系统完全靠光合作用贮藏的化学能维持生命。但实际上，光合作用远非向人们所想 象的那样简单。就整个光合作用过程来讲，它不是一个单一反应过程，而是包括一 系列的光物理、光化学和化学反应过程。从光合作用发生整个进程上来看，大体上 可将其分为：原初过程、后继过程和固碳过程。由于原初过程是光合作用发生的源 动力，所以它是光合作用的核心内容，这也正是它成为目前本领域研究焦点课题的 关键之所在。原初过程是指光合捕光天线系统内色素吸收太阳光能，并将其以激发 能的形式传递给反应中心使之发生电荷分离的过程。由于该过程所遵循的基本原理 属于物理学或物理化学研究的范畴，因此许多物理学家和物理化学家对此课题的研 究产生浓厚的兴趣和投入大量的精力是毫不奇怪的． 由于光合作用原初过程是光合色素与光相互作用，印：捕光天线系统内光合色 素吸收太阳光能。因此，荆用光学技术或光谱学方法来研究光合作用原初过程是自 然而然的事情。尤其是因该过程基本发生在亚皮秒和皮秒时城内，所以采用超快时 闽分辨激光光谱技术来探测该过程的发生进程是理所当然的．既然光合作用愿初过 程属于物理学和物理化学研究范畴，那么该过程所遵循的规律理应符合物理学和物 理化学中某些基本原理。很显然，探索这一过程所赖依的物理机制应该是物理学家 和物理化学家们份内的事情。当然，无论是从理论上还是从实验上研究光合作用原 初过程的物理机制时，研究的首选对象是在那些结构和光谱特性已完全确定的光合 色素蛋白上来进行．因为只有这样，才有可能确立所研究的体系内色素电子态的性 质和它们问的耦合关系，进一步确定体系内态的本质，为实现体系内态的制备和探 测提供必备的条件。在此基础上，才能将理论研究和实验研究有机地结合起来，进 而探索出光合作用愿初过程所遵循的基本物理规律， 在自然界中，能进行光合作用的生物体系有：光合细菌、藻和高等植物三大类． 然而，迄今为止具有原子分辨水平结构的光台色素蛋白大都局限在前两类生物体系 的光合器官内。因此，目前对