四齿配体铜(Ⅱ)络化合对苯甲醇氧化的催化作用一个模拟半乳糖氧化酶的模型.pdfVIP

四齿配体铜 Ⅱ颍（）络合物对苯甲醇 氧化的催化作用 一个模拟半乳糖氧化酶的模型* 刘 卫 奚祖威** （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 以Salen-Cu/NaOH/DMF为半乳糖氧化酶的模型，考察了苯甲醇的氧化反应。氧气氛 下，苯甲醇被选择性地氧化成苯甲醛，分子氧被还原为H2O2。动力学研究结果表明反应对 苯甲醇和Salen-Cu均为一级反应，即v=k表[Salen-Cu]PhCH2OH]，其中k表=6.1× 10-3M-1min-1。用原位紫外一可见光谱在厌氧和有氧条件下研究了反应过程中d d跃迁 和荷移光谱M（LCT）的变化，结果表明反应诱导过程为Cu(?)鶦Cu(?),Cu()/Cu(?)是 氧化反应中催化循环的关键，即反应通过两次单电子转移进行。根据实验结果，提出了可能 的反应机理。 铜是人体内第三丰富的微量金属元素，许多铜蛋白在载氧以及在氧化 还原和加氧 反