定量解析程序升温脱附谱图的新方法.pdfVIP

定量解析程序升温脱附谱图的新方法 段 雪 蹒 北（京化工学院应用化学系） 提 要 能量分布不均匀表面的TPD谱图，常常出现拖尾、峰重叠等复杂情况，难以定量解析。本 文提出的Tf法，解决了这类TPD谱图的覆盖度 θ鹊那笾滴侍狻２⒁訡CO珻CO，H2贑u/ZnO /AlO23型偷捅浯呋辽系腡PD谱淄嘉っ髁薚f法ㄔ谑导视τ弥械的目可行性和可靠性。 当采用TPD法对气-烫逑到醒芯渴保捎诠烫灞砻婺芰糠蔷确植际沟 TPD谱线出现拖尾、峰重叠等复杂情况，难以确定表面覆盖度θ鹊氖担佣荒芏拷馕 TPD谱图。目前，文献中尚未见到有效的解决方法。本文提出了解析这类TPD诺 图 的Tf法，较满意地解决了θ鹊那笾滴侍狻 理 论 分 析 设有TPD谱图如图1所示。图中实线为实际流出曲线，虚线为不受拖尾影响的理论 曲线。且： T0— 导食龇逦露龋籘f—砺壑辗逦露龋 S—— 理论曲线下的全峰面积； S——与一定θ戎迪喽杂Φ姆迕婊 若认为TPD谱图中的一个峰与固体表面上具有某一种能量分布的活泼部位相对应， 1985年2月9日收到。 则与温度T对杂Φ谋砻娓哺嵌任 因受拖尾的影响，实际上不能测准S0及S，驭θ难于确定。但参考图?发现 在 （2）式中，⊿SS刹庾嫉牧浚遥 若将⊿SS与T进行曲线拟合，可得函数关系： 代入 （2）式得： 另外，TT时保，从理论上讲，吸附在活泼部位上的吸附质应完全脱 出，即有： 将 （4）代入 （6）可有： 由所建立的S⊿S～玊T暮叵担?4），利用方程（?7憧 山獬出鯰f ６蠼将玊f （5）并整理得： 根据 （3）式给出的边界条件，由（8）式可知S0，已知S0后，利用 （2）式及实验数据，便可 得到与T相应的θ戎怠 值得提出的问题是：在建立 （4）式时，为了保证求得的Tf为一准确值，应只取不受拖 尾影响的⊿SST参加计算。对此可作如下考虑： Chen[1]曾提出以对称因子 分析TPD谱图，进而得知脱附级数n，如图2所示。但当TPD曲线不回基线时 图（3） 高度h1，h1，琱3喽杂Φ摩μg换嵛榷ㄔ谀骋 常数值。且三者中与h1嘤Φ摩蘥g受芡衔灿 响最甚，其误差最大。而随着h的增高，μ蘥 所受拖尾的影响也逐渐减小，最终趋于稳 定，此时可以认为μg巡皇芡衔驳挠跋欤 图4所示。由于Tc处已消除拖尾影响，故 当取不大于Tc的T，及与之相应的⊿SS 曲线拟合时，所得到的⊿SS=F(T)衔 实地反映了⊿SS隩T涞亩抗叵担纱 即可求出准确的Tf，进而得知θ取 实 验 部 分 ．气源：所用肏H，琋N，琀H气均为北京氧气厂钢瓶气，纯度为?99.99％，经脱氧、脱 引入体系。CO，CO2为中国计量科学院配制的CO/N2，CO2/N2混合气，亦经脱氧、脱水引 入体系。 ．样品：样品为南京化学工业公司催化剂厂生产的腃CuO/ZnO/Al2O型低变催 剂，珻u:Zn（ㄔ原子比）为1:1，Al2O3占8.0～10.0wt％。 将0.1克60～?80目的样品装入反应管内，尔后进行还原，使其成Cu