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复合载体TiO2/SiO2的气相吸附法制备及MoO3 在其表面上的分散状态 邓 存＊段连运＊＊ 徐献平 谢有畅 北（京大学物理化学研究所，北京 100871） 用气相流动吸附法制备了TiO2/SiO2复合载体，用浸渍法制备了MoO3/(TiO2/SiO2)催 化剂。应用XRD和蚅LRS等技术研究了TiO2在SiO2表面及MoO3在TiO2/SiO2表面上的分散 状态。结果表明，TiO2在复合载体中的含量低于其分散阈值时，它在SiO2表面呈单层但非 密置单层分散；MoO3在催化剂中的含量低于其分散阈值时，它在复合载体表面亦呈单层但 非密置单层分散。TiO2与SiO2之间、MoO3与TiO2/SiO2之间相互作用都较弱。TiO2在SiO2 表面的分散可改善MoO3的分散状态，提高MoO3在SiO2表面上的分散阈值。 关键词：气相吸附法，复合载体，分散状态，钼系催化剂 以MoO3为主要活性组分的催化剂，可用于石油炼制中的加氢裂解、加氢脱硫及加 氢脱氮。以SiO2作为钼系催化氧化催化剂的载体，可使活性组分以微晶形式存在，有 利于反应利用活性组分的晶格氧[1]。MoO3在SiO2表面的分散状态的研究已有一些报 道[25]，但对用气相吸附法制备TiO2/OS2i 复合载体以及MoO3负载在该载体表面的 分散状态等却研究得很少。本文对此进行了研究。 实 验 部 分 1TiO2/SiO2复合载体的气相流动吸附法制备：制备方法和实验装置详见文献[6]。将 一定量的粒度为20 40目的SiO2粗（孔硅小球，923K焙烧24h,Sg=371m2/g，平均孔 径约为3.6nm）装于U型脱样品管内，通入流速为21m1/min的高纯N2，原位773K焙烧3 小时进（一步除H2O），冷至室温，再通入以同样流速的N2携带的TiCl4蒸气使之吸附在 SiO2上。吸附达平衡后，速将样品管移出，待TiCl4在室温下充分水解后，移入马弗炉 中按一定程序升温至823K，恒温3小时。样品中TiO2载量由SiO2经吸附TiCl4、水解 和焙烧后增重得到。 2催化剂制备：MoO3/(TiO2/SiO2)催化剂用浸渍法制备。含TiO213.8％的TiO2/ SiO2相（当于0.160gTiO2/gSiO2）样品为典型复合载体。将一定量该载体置于小坩埚 1991年12月23日收到。 *现在福建宁德师范专科学校工作。 **通讯联系人。 中，按不同MoO3含量滴加已知浓度的钼酸铵溶液，搅拌，加热浸渍，蒸干，在393K 烘8小时，再在723K焙烧24小时。 3X射线衍射 X（RD）分析：实验方法和条件同文献[6]。XRD相定量测定采用内标参比 强度法，选用参比物KNO3的0（12）衍射峰 (2=29.4)、TiO2的 1（01）衍射峰2（= 25.28）和蚆MoO3的0（40）衍射峰 2（=25.7），分别对TiO2/SiO2,MoO3/(TiO2/SiO2) 体系进行强度测量。 4激光喇曼光谱(LRS)测定：实验方法和条件同文献[6]。LRS相定量测定采用与XRD 相类似的参比强度法，以KNO3为参比物，选用喇曼位移为 1052cm-1的KNO3特征喇 曼峰和位移为146cm -的TiO2特征喇曼峰、位移为996cm-1的MoO3特征喇曼峰，分别 对TiO2/SiO2,MoO3/(TiO2/SiO2)体系进行强度测量 结 果 与 讨 论 1TiO2在SiO2表面的分散状态和最大分散量 1.1XRD定性和相定量分析：由TiO2/SiO2系列样品的XRD图 （图1）可见，当TiO2载 量较高时[图中(3) (9)]，出现TiO2的衍射峰，且峰的强度随TiO2载量的增加而增 大；当TiO2载量较低时[图中(1) (2)]，未出现TiO2的晶相峰。 将上述TiO2/SiO2样品进行XRD相定量测定，以TiO2晶相量对载量作图，见图 2．图中直线与横坐标的交点定义为TiO2在SiO2表面的最大实验分散量 分（散阈值）， 该值为0.130gTiO2/9SiO2，相当于0.035gTiO2/00m2SiO2。若按TiO2在SiO2表 面作密置单层排列模型计算[7,TiO2的单层分散量应为0.098gmTO/0022i1