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4.7 木材的改性 常用的阻燃剂 磷及其化合物:磷酸氢二铵 卤素及其化合物 硼及其化合物:硼砂 填料型阻燃剂:氢氧化铝、氢氧化镁 膨胀型阻燃剂 阻燃剂超细化技术 4.7 木材的改性 膨胀型阻燃剂一般是以P、N、C元素为核心成分的复合阻燃剂。通常由碳源(成碳剂)、酸源(脱水剂)和气源(膨胀剂)三部分组成。 碳源:能生成膨胀多孔碳层的物质,一般为含碳丰富的多官能团成碳剂如季戊四醇及其二缩醇、三缩醇,淀粉等。 酸源:在加热条件下释放无机酸的化合物,要求沸点高,氧化性不太强,如聚磷酸铵。 气源:受热放出惰性气体的化合物,一般是胺类和酰胺类物质,如尿素、蜜胺、三聚氰胺等。 4.7 木材的改性 膨胀型阻燃剂的阻燃机理 膨胀型阻燃剂受热时,成碳剂在脱水剂的作用下脱水成炭,碳化物在膨胀剂分解的气体作用下形成蓬松发孔封闭结构的炭层。该炭层为无定形碳结构,其本身不燃,并可阻止聚合物于热源间的热传导,降低聚合物的热解温度。同时,多孔炭层可以阻止热解产生的气体扩散,还可以阻止外部氧气扩散到未裂解聚合物表面。当燃烧得不到足够的氧气和热能时,燃烧的聚合物便会自熄。 4.7 木材的改性 炭层的形成历程 在较低的温度(具体温度取决于酸源和其他组分的性质)下由酸源放出能酯化多元醇和可作为脱水剂的无机酸; 在稍高于释放酸的温度下,发生酯化反应,体系中的胺则可作为酯化反应的催化剂; 体系在酯化前或酯化过程中熔化; 反应产生的水蒸气和由气源产生的不燃性气体使熔融体系膨胀发泡。同时,多元醇磷酸酯脱水炭化,形成无机物及炭残余物,并且体系进一步膨胀发泡; 体系胶化和固化,反应完成,形成多孔泡沫炭层。 4.7 木材的改性 膨胀型阻燃剂的种类 化合物型:炭源、酸源和气源共同存在于同一分子内。 混合型:由磷酸盐、多元醇和含氮化合物三组分组成。 例如: 化合物型:TNGPA:三(新戊二醇磷酸酯-p-亚甲基)胺 CN329: 3,9-二氧代-3,9-二羟基-2,4,8,10-四氧代-3,9-二磷螺环[5.5]十一烷二三聚氰胺盐 4.7 木材的改性 膨胀型阻燃剂 CN329:白色固体,分子式为C11H22O8N12P2,元素组成是P 12.1%,N 32.8%,C 25.8%。 4.7 木材的改性 常用的卤化物阻燃剂 4.7 木材的改性 常用的硼化物阻燃剂 4.7 木材的改性 木材阻燃处理方法 深层处理:浸渍法和浸注法 表面处理:表面涂刷或喷淋-层压 贴面处理:金属化木材 4.7 木材的改性 (5)木材防腐 木材腐朽的原因 构成木材的纤维素、半纤维素、木素以及微量的氮元素(0.03%~0.10%)是微生物赖以生存的营养物质。 木材在生长过程中从外界吸收的水分,一部分用来补充自身生长所需,另一部分贮存在体内。为微生物生存提供了水源。一般微生物适宜的含水率环境为40%~80%。 微生物生长有其最适宜温度,及最高、最低生长温度。木材导温能力较差,外界环境温度变化时,其内部变化不大,很适合微生物的生存。 木材是多孔性的物质,在木材体内存在着大大小小的空间,容纳了大量的空气。空气中氧气含量虽只有1%,但已完全满足其呼吸需要。 大多数木材呈弱酸性。pH值对酶的活性影响很大,酶活性最适宜的pH值为4-8,微生物降解木材全靠酶的作用。因此,这种弱酸环境也为其生存创造了条件。 4.7 木材的改性 防腐剂的防腐机理 机械隔离防腐:将木材暴露的表面保护起来,阻止木材与外界环境因素直接接触,以防止微生物的侵蚀。如装饰涂料,这种方法是以油漆作为木材防腐。但其防腐效能很有限,当外界因素不断变化,或在外力冲击下,涂层被破坏,就达不到应用的防腐效能。 毒性防腐:靠防腐剂的毒性抑制微生物的生长,或被微生物吸收而毒死。现在的防腐剂多是以毒杀作用达到防腐目的的。 4.7 木材的改性 作为防腐剂的具备条件 应具有较强的毒杀作用,但对人畜的危害要小; 防腐剂的物理化学性质要稳定,环境因素变化,或者在受微生物分泌的酶作用时,性质不发生变化; 具有抗流失性、不挥发和抗氧化损失的能力,以确保药剂的高效性和耐久性; 对木材性能无损伤或甚小; 不腐蚀金属,不影响木材加工性能;应该具有防开裂等附加性能。 4.7 木材的改性 木材防腐剂的分类 油质类:煤杂酚油 油溶性类:五氯苯酚、环烷酸铜、有机锡化物 水溶性类:氟化钠、硼化物、五氯酚钠(单一型、复合型) 常用的防腐剂:氟化钠、硼化物、五氯酚钠、有机锡化物、铜铬砷复合防腐剂 4.7 木材的改性 防腐处理工艺 预处理:去树皮、干燥、刻痕 药剂处理:简易处理法、加压处理法 简易处理法:浸渍处理、喷淋处理、涂刷处理,冷热槽法、双剂扩散法等。 加压处理法:高压法
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