固态电子2013第三章摘要.ppt

第三章 晶体的结合 §3.1 晶体结合的一般性质 一、原子的相互作用力和晶体的内能 晶体中原子间作用力F(r)包括吸引力和排斥力，两种力的大小都随r的变化而变化，如图3.1(a)所示。吸引和排斥作用对晶体内能U(r)的贡献都是原子间距r的幂函数，如图3.1(b)所示。 U(r)曲线存在一个极小位置r0，正是原子的平衡间距。此处的内能UC为负值，说明与分离成各个孤立原子的情况相比，各个原子聚合起来形成晶体后，系统的能量将下降│UC│，常把UC的绝对值称为晶体的内聚能。 图3.1 F及U随r的变化 (a)原子间作用力F；(b)晶体内能U(r) (a) (b) 二、晶体的力学和热学性质 ⑴体积弹性模量Bm 晶体的体积弹性模量Bm可以表示为： ⑵熔点及挥发性 内聚能较大的晶体只有在较高的温度下才可能瓦解而转化为液体，即内聚能高的晶体必有较高的熔点，不易挥发。 产生吸引力和排斥力的物理原因与晶体结合方式有关，通常晶体有五种不同的结合方式——离子结合、范德瓦耳斯结合、共价结合、金属结合及氢键结合。 §3.2 离子结合与离子晶体 元素周期表中第I族碱金属元素（Li、Na、K、Rb、Cs）与第VII族的卤素元素（F、Cl、Br、I）化合物（如 NaCl， CsCl）所组成的晶体是典型的离子晶体，半导体材料CdS、ZnS等亦可以看成是离子晶体。 一、原子的电负性 原子的电负性是原子得失价电子能力的一种度量。 其定义为： 电负性＝常数（电离能＋亲和能） 常数的选择以方便为原则，例如一种常用的选择方法：为使锂（Li）的电负性为1，选择常数为1/6.3。 电离能Wi： 让原子失去电子所必需消耗的能量，即： 亲和能Wa ： 处于基态的中性气态原子获得一个电子所放出的能量，即： 电负性大的原子，倾向于获得电子；电负性小的原子，倾向于失去电子。一种晶体采取何种基本结合方式取决于组成晶体的各原子束缚电子能力（电负性）的强弱。 二、离子晶体结合的特点 离子晶体多是电负性相差很大的不同原子形成的晶体。以CsCl为例，在凝聚成固体时，Cs原子失去价电子，Cl获得了电子，形成离子键。以离子为结合单元，正负离子的电子分布高度局域在离子实的附近，形成稳定的球对称性的电子壳层结构。离子晶体可以把正、负离子作为一个刚球来处理。 结合力类型：离子晶体中离子间的吸引力主要来自正、负离子之间的库仑作用力。当离子相互靠近，当靠近到一定程度时，由于泡利不相容原理，两个离子的闭合壳层的电子云的交迭会产生强大的排斥力，当排斥力和吸引力相互平衡时，形成稳定的离子晶体。 离子晶体的晶体结构：每个离子的最近邻都是异号离子，相互间才能有吸引力。最近邻离子越多，吸引力越大，晶体也越稳定，可用离子晶体的配位数来表示，离子晶体的配位数最多只能是8（例如CsCl晶体），常见的结构有以下三种： 氯化钠型(NaCl、KCl、AgBr、PbS、MgO)(配位数6) 氯化铯型(CsCl、 TlBr、 TlI)（配位数8） 离子结合成分较大的半导体材料ZnS等（配位数4） 离子晶体的物理性质：由于离子晶体结合的稳定性导致了它的导电性能差、熔点高、硬度高和膨胀系数小；大多数离子晶体对可见光是透明的，在远红外区有一特征吸收峰。 三、离子晶体的内能 离子晶体的内聚能应是平衡状态下离子晶体的内能与晶体分解成各个孤立的中性原子系统时内能之差的绝对值。 以NaCl晶体为例： 二个一价正、负离子间的库仑势能为 式中r为两离子的距离，e为电子电荷的绝对值，同种电荷取“+”，异种电荷取“-”。 返回 设2N个离子组成的晶体，则第i＝1个离子与其余（2N－1）个离子的总互作用势能为： 晶体的总作用势能为： 为简单忽略表面离子与内部离子的差别，2N个离子对晶体势能的贡献相同，则： 设最近邻离子间距为R，则第一个离子与第j个离子的间距可表示为r1j=a1jR，晶体的总作用势能为： 若设： 则 式中α称马德隆（Madelung）常数，它由晶体结构决定。对NaCl结构的晶体，α＝