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第七章 热解技术与生物质转化技术 第一节 热解原理 一、热解定义 热解(pyrolysis)是利用有机物的热不稳定性,在无氧或缺氧条件下对之进行加热蒸馏,使有机物产生热裂解,经冷凝后形成各种新的气体、液体和固体,从中提取燃料油、油脂和燃料气的过程。热解反应可以用通式表示如下 热解产物的产牢取决于原料的化学结构、物理形态和热解的温度和速率。 二、热解特点 热解过程一般在400~800℃的条件下进行,通过加热使固体物质挥发、液化或分解。产物通常包括气体、液体和固体焦类物质,其含量根据热解的工艺和反应参数(如温度、压力)的不同而有所差异。 热解法和焚烧法是两个完全不同的过程。首先,焚烧的产物主要是二氧化碳和水,而热解的产物主要是可燃的低分子化合物,气态的有氢气、甲烷、一氧化碳,液态的有甲醉、丙酮、醋酸、乙醛等有机物及焦油、溶剂油等,固态的主要是焦炭或炭黑。其次,焚烧是一个放热过程,而热解需要吸收大量热量。另外,焚烧产生的热能,量大的可用于发电,量小的只可供加热水或产生蒸汽,适于就近利用,而热解的产物是燃料油及燃料气.便于贮藏和远距离输送。 三、热解过程 热解反应是一个非常复杂的反应过程,包括一系列的化学和物理转化过程,有关其机理的研究也仅仅限于煤的热解,而对厂有机废物的研究相对较少。典型的热解过程如图7-1、图7—2所示。 四、热解产物 不同的热解工艺其产物不同,即使相同的热解工艺,由于其工艺参数的不同.其产物也不尽相同,不同热解工艺的产物如表7—1所示。 第二节 热解工艺 热解过程由于热解温度、供热方式、热解炉结构以及产品状态等方面的不同,热解工艺也各不相同。按供热方式可分为直接加热和间接加热;按热解的温度不同,分为高温热解、中温热解和低温热解;按热解炉的结构可分为固定床、移动床、硫化床和旋转炉等;按热解产物的聚集状态可分成气化方式、液化方式和炭化方式。 一、按供热方式分类 1. 直接加热法 2. 间接加热法 二、按热解温度分类 1.高温热解 2.中温热解 3.低温热解 三、影响热解的主要参数 1.温度 2.湿度 3.反应时间 4.加热速宰 5.物料粒径及其分布 第三节 热解动力学模型 第四节 生活垃圾的热解 热解技术是一种较为古老的工业化生产技术,多应用于煤的干馏,所得到的焦炭产品主要作为冶炼钢铁的燃料。随着现代工业的发展,热解技术的应用范围逐渐得到扩大,被用于重泊和煤炭的气化。20世纪70年代中期,全球经历了严重的石泊危机,人们逐渐认识到,开发再生能源对丁人类可持续发展的重要件,热解技术开始用于固体废物的资源化处理。 固体废物的热解与焚烧相比有以下优点, (1)可以将固体废物中的有机物转化为以燃料气、燃料油和炭黑为主的贮存性能源, 〔2)废物中的硫、重金属等有害成分大部分被固定在炭黑中; (3)由于是缺氧分解,徘气量少,有利丁减轻对大气环境的二次污染; (4)由于保持还原条件,cr3’不会转化为cr6’; (5)NOx的产生量少。 一、热解技术的发展 1. 美国 2.欧洲 3.日本 二、生活垃圾热解工艺 城市垃圾的热解技术可以根据其装置的类型分为移动床熔融炉方式、回转窑方式、流化床方式、多段炉方式。 第五节 污泥的热解 为了回收能量,通常对有机污泥滤饼采用焚烧处理,但在焚烧过程中会产生二次污染问题,有些热值不高的污泥还需辅助燃料。热解法处理污泥作为焚烧法的替代,既可避免焚烧法的某些缺点,还能实现污泥的节能型、无害化处理。但是对于污泥而言,由于污泥含有大量水分,具有负热值,热解的主要目的不是回收能量。在污泥热解前,需要将其干燥到20%~30%的含水量。 一、污泥热解机理 二、污泥热解流程 三、热污泥热解工艺 1. 工艺流程 2.能量平衡 3.排放指标 污泥热解工艺的扩展性试验数据以及来自苏比亚克的数据。 第六节 废塑料的热解 近年来,随着各国经济生活的不断改善,生活垃圾中的有机物含量越来越多,其中废塑料等商热值废物的增加尤为明显。生活垃圾中的废塑料成分不仅会在焚烧过程巾造成炉膛局部过热,从而导致炉膛及耐火衬里的烧损,同时也是剧毒污染物——二噁英的主要发生源。随着各国对焚烧过程中二砾英徘放限制的严格化,皮塑料的焚烧处理越来越成为人们关注的焦点问题。许多国家相继制定了有关法律、法规,大力推行城市垃圾的分类收集,鼓励开发生活垃圾的资源化/再生利用技术,限制大量焚烧废塑料。在此背景下,废塑料的热解处理技术又重新成为世界各国研究开发的热点,尤其是废塑料热解制油技术也已经开始进入工业实用化
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