侧链磺化型聚砜质子交换膜的设计与制备及其性能研究.pdfVIP

第５期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ.５ ２０１５年５月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｍａｙꎬ２０１５ 侧链磺化型聚砜质子交换膜的设计与制备及其性能研究∗ ∗∗ 乔宗文　 高保娇 　 陈　 涛 (中北大学化学工程系　 太原　 ０３００５１) 摘　 要　 在制备氯甲基化聚砜(ＣＭＰＳＦ)的基础上ꎬ以对羟基苯磺酸钠(ＨＢＳＳ)和羟基苯二磺酸钠(ＨＢＤＳＳ) 为亲核试剂ꎬ通过亲核取代反应ꎬ在聚砜(ＰＳＦ)主链上分别键联了以苯磺酸根(ＢＳＳ)和苯二磺酸根(ＢＤＳＳ) 基团为末端基的侧链ꎬ制得了亲水磺酸根基团与疏水主链“微相分离”结构的２种侧链型磺化聚砜ＰＳＦ￣ＢＳＳ １ 和ＰＳＦ￣ＢＤＳＳꎬ并优化了制备条件. 在对磺化聚砜产物进行充分表征(ＦＴＩＲ和 Ｈ￣ＮＭＲ谱)的基础上ꎬ采用流 延成膜法制备了质子交换膜ꎬ测定了质子交换膜的基本性能ꎬ重点考察了质子交换膜“芳香性”主链和亲疏 水微区“相分离”这２种结构因素对交换膜性能的影响. 实验结果表明ꎬ在极性较强的溶剂中ꎬＣＭＰＳＦ与羟 基苯磺酸钠可顺利地发生亲核取代反应ꎬ于１００ ℃经４０ ｈ反应可制得磺酸根键合量分别为２０７ ｍｍｏｌ/ ｇ 和 ２１１ｍｍｏｌ/ ｇ 的磺化聚砜ＰＳＦ￣ＢＳＳ和ＰＳＦ￣ＢＤＳＳ. 所制备的质子交换薄膜具有较高的质子传导率(ＰＳＦ￣ＢＤＳＳ －２ －２ 交换膜室温为４７×１０ Ｓ/ ｃｍꎬ８０ ℃为８１×１０ Ｓ/ ｃｍ)ꎬ优良的尺寸稳定性(室温溶胀率为８６％ꎬ８０ ℃ 溶胀率为３０％)ꎬ且具有良好的热稳定性与抗氧化稳定性. 关键词　 聚砜ꎬ质子交换膜ꎬ微相分离ꎬ质子传导率ꎬ尺寸稳定性ꎬ热稳定性 　 　 燃料电池是一种高效、清洁的新型能源ꎬ在现 换膜高温低湿度条件下的质子传导率ꎬ得到在较 代社会中发挥着越来越重要的作用.在质子交换 低磺化度下具有较高综合性能的新型质子交换膜 [８] 膜燃料电池和直接甲醇燃料电池中ꎬ高分子电解 材料 ꎻ王雷等则使用含萘双酚单体制备出含萘 [１ꎬ２] 质膜(ＰＥＭ)是核心部件 . 首先ꎬＰＥＭ起传导 聚芳醚ꎬ磺化后得到了磺酸基在侧链萘环上的磺 质子的作用ꎬ能够为氢离子从阳级到阴级的传输 化聚芳醚膜材料ꎬ由于疏水相/ 亲水相的微相分 提供快速的通道ꎻ同时ꎬＰＥＭ作为阴极和阳极之 离ꎬ所制备的质子交换膜具有良好的尺寸稳定性 [９] 间隔膜ꎬ可防止燃料气与氧化剂气体的混合. 美 和质子传导率 ꎻ马丽等在磺化聚芳醚酮砜中复 国杜邦公司的Ｎａｆｉｏｎ 质子交换膜(全氟磺酸膜) 合引入聚芳醚砜噁二唑ꎬ通过强化质子传输通道ꎬ 是目前广泛使用的质子交换膜ꎬ但该交换膜存在 从而达到改善交换膜在中高温时的质子传导 [１０] 价格昂贵、(在直接甲醇燃料电池中)甲醇渗透率 率 . 高、在高温(失水)和低湿时导电性能较差、化学 由于芳香类聚合物(如聚芳醚、聚芳醚酮、聚 稳定