MOFs金属有机材料的制备与应用教程分析.ppt

MOFs材料简介 制备方法 应用领域 小结与展望 参考文献 参考文献 10. Y. Yoo, and H.-K. Jeong, Rapid fabrication of metal organic framework thin films using microwave-induced thermal deposition. Chem. Commun., 2008, 21, 2441-2443 11. C.A. Bauer, T.V. Timofeeva, T.B. Settersten, B.D. Patterson, V.H. Liu, B.A. Simmons, M.D. Allendorf. Influence of Connectivity and Porosity on Ligand-Based Luminescence in Zinc Metal-Organic Frameworks. J. Am. Chem. Soc. 129 (2007) 7136. 12. H. Furukawa, M.A. Miller, and O.M. Yaghi, Independent verification of the saturation hydrogen uptake in MOF-177 and establishment of a benchmark for hydrogen adsorption in metal-organic frameworks. J. Materi. Chem., 2007, 17, 3197-3204 13. S.Hermes, F. Schr?der, R. Chelmowski et al. Selective Nucleation and Growth of Metal-Organic Open Framework Thin Films on Patterned COOH/CF3-Terminated Self-Assembled Monolayers on Au(111). J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13744-13745 金属-有机骨架(Metal Organic Frameworks, MOFs)材料是一种利用有机配体与金属离子间的配位作用通过自组装形成的具有周期性网状骨架结构的多孔材料。又称为多孔配位聚合物（PCPs） ZIF成为MOFs家族一个很重要的组成部分 MOF一5的出现为金属一有机骨架化合物的发展开创了一个全新的局面 2002年，Yaghi科研组通过调控修饰官能团，利用一系列对苯二甲酸的类似物成功地合成了孔径跨度从3.8A到28.8A的IRMOF系列类分子筛材料[6](图1.2) 虽然金属有机骨架化合物(MOFs)的高速发展大约只有20几年的历史，但是发展的速度是很惊人的 晶种法又称二次生长法。它是先将载体表面预种晶种，再置于母液中晶化成膜， 与原位溶剂热合成法相比，晶种法更好地控制晶体的生长和膜的微结构，制备出具有定向性、缺陷少的高质量分子筛膜；其次它对合成的条件没有那么敏感，因此具有更宽的操作弹性，易于按比例放大，再现性好 刘等人[2]采用二次晶种法合成了C取向的ZIF-69膜的过程很好地体现了将晶体的成核和生长过程分离开的优势：在制备晶种时，为了得到较细颗粒的晶种他们采用醋酸锌代替硝酸锌作为前驱体，而在二次生长制备膜时，为了得到c取向的ZIF膜，又需要采用硝酸锌为前驱体。制备的ZIF-69膜更加致密且具有更高的定向性 Paolo Falcaro 等人发现纳米结构的α-磷锌矿微粒具有促使MOF-5成核的特殊功能，基于这样一个发现，他们采用α-磷锌矿为晶种制备MOF-5，在晶体合成、晶膜制备和晶体功能化方面均展现出了独特的优势。 采用α-磷锌矿作为晶种合成MOF-5晶体时可以采用单锅合成法，显著缩短了晶体形成时间。也就是晶种的生成和晶体的成长可以在反应器中连续进行，少了单独制备晶种的过程； 可以在各种基底上成膜，并且基底表面无需修饰 常规二次晶种法只能在平整的基底选择性成膜，而采用α-磷锌矿作为晶种可以实现在更加复杂的三维表面上成膜 α-磷锌矿可以在存在功能纳米粒子的条件下合成，然后再将功能化后的α-磷锌矿作为晶种合成MOF-5晶体。该方法与常规的后浸渍法相比，其优点是可以功能性纳米纳米颗粒只嵌入MOF-5孔道内部； 采用这种方法制备的分子筛，只允许小于孔道尺寸的分子穿过晶体，接触到功能核，由于功能纳米颗粒只存在于孔道内，因此可以更好的实现分子筛分和选择性催化功能。 α-磷锌矿为MOF技术的应用提供了一种新工具，为MOF材料的合成提供了更广阔的空间。 微波法是一种非常有应用前景的快速制备MOF材料的方法