气(液)固相反应动力学摘要.pptVIP

2. 多相反应是什么意思？ 化学反应从相态上分为均相反应和非均相反应。 均相反应由于反应在同一个相态中进行，反应速率只与反应的温度和组分的浓度有关。 3. 多相反应的类型有哪些？ 多相反应的类型很多，包括气-固反应，液-固反应，液-液反应、液-气反应等，在火法冶金中，主要是气固反应。 5.2 反应速率的概念是什么？ 化学反应速率是单位时间内，单位反应混合物体积(或单位质量催化剂，或单位面积反应界面)中反应物的反应量或生成物的生成量 。 化学反应速率与相互作用反应物质的性质，压力p，温度T及各反应组分的浓度c等因素有关。 一定的压力和温度条件下，化学反应速率便是组分浓度的函数，这种函数关系式称为动力学方程。 大多数化学反应的动力学方程需由实验测定。通常关联为反应组分浓度的幂指数函数式。 气-固反应模型 反应的限制性环节 气固反应是由前述各环节连续完成的，然而各环节的速度是不相等的。 总的反应速度将取决于最慢的一个环节，这一环节称为限制性环节。 限制性环节主要是内扩散和结晶-化学变化两阶段。 当温度较高、化学反应速度快、颗粒较大获反应后期反应产物层较厚，反应产物较致密，内扩散速度慢，则内扩散成为限制性环节，也叫做扩散控制或反应处于扩散区。 1．动力学方程的推导： 设单一致密固体颗粒，表面各处化学活性相同，反应速率： 　　　　　　　　　　　　　　　　 （式13-7） 假设为球体：　　　　　　　　　　　　　　　　 （式13-8） 微分可得： 　　　　　　　　 （式13-9） 将式13-8、式13-9代入式13-7，并整理得： 设Ｃ为常数，Ｃ=Ｃ0积分，整理得： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　 （式13-10) 图13-12 钽氯化反应的Arrhenius图 四、固体性质与外界手段 固体性质——如表面性质 大多数硫化矿对水的湿润性不好 ? 在浸出、吸附等过程中，反应剂在固体表面的吸附性差。 ? 加入表面活性剂等（如木质素磺酸钠）改善 其湿润性。 物理杂质 如黄铁矿的化学活性质差，但在浸出时可与主金属矿（重金属硫化矿）接触构成腐蚀微电池而促进其溶解。 ? 浸出黄铜矿时加入碳粒，促进铜的浸出（图 13-13）。 图13-13 碳对CuFeS2浸出动力学的影响 90°C 1 mol·L?1 H2SO4 0.25 mol·L?1 Fe2(SO4)3 CuFeS2:C = 25:1 化学杂质 化学杂质的存在通常会导致其化学活性的提高。 如：铁闪锌矿（闪锌矿晶格中~10%的锌被铁取代）在硫酸高铁溶液中的浸出（图13-14）。 晶体缺陷（空位、间隙原子、位错、晶格畸变等） 晶体缺的存在通常会导致其化学活性的提高。 如：在H2SO4溶液中使用K2Cr2O7浸出黄铜矿的速度常数与晶体中位错缺陷密度有关（图13-15）。 产生晶体缺陷的手段 ☆ 冲击波、静压力、高能球磨——机械活化； ☆ 添加杂质化合物使晶格受到干扰破坏； ☆ 使用化学方法将晶格中的某些元素除去。 图13-14 闪锌矿中固溶体铁的含量对浸出速率的影响 图13-15 黄铁矿晶体中位错密度与浸出反应表观速率常数的关系 催化剂 作用——改变反应途径，使反应沿更易于发生的途径 进行。 硫化锌精矿在硫酸溶液中的氧化浸出 氧气氧化浸出 2ZnS + O2 + 2H+ = Zn2+ + S + H2O 反应条件：~200℃，氧分压 1MPa以上。 使用硝酸作催化剂浸出 3ZnS + 2HNO3 + 6H+ = 3Zn2+ + 3S + 2NO(g) + 4H2O 2NO(g) + O2 = 2NO2(g) 3NO2(g) + H2O = 2HNO3 + NO(g) 反应条件：~100℃，氧分压~0.2MPa。 变价金属离子的自催化效应 有氧存在条件下铜在稀硫酸溶液中的溶解 Cu + 2H+ + 0.5O2 = Cu2+ + H2O 生成的Cu2+与金属铜作用生成Cu+： Cu2+ + Cu = 2Cu+ Cu+又迅速氧化而再生成Cu2+： 2Cu+ + 2H+ + 0.5O2 = 2Cu2+ + H2O ? 铜在稀硫酸溶液中的溶解速度不断增大 （图13-16 ）。 黄铜矿在氨/硫酸铵溶液中的浸出（图13-17） 图13-16 空气