酰胺和酚类阴离子识别受体的设计、合成及其性质研究.pdf

摘要 摘 要 阴离子广泛存在于生物体中，它在医学、催化领域和环境科学中有着举足 轻重的作用。由于阴离子在生命科学和化学过程中的重要作用，设计和合成能 够选择性识别阴离子的人工受体，越来越受到人们的广泛关注并成为当前超分 子化学研究领域的热点。本文在全面阐述和总结近二十年来阴离子识别研究进 展的基础上，设计合成了一系列含有酰胺、磺酰胺、亚胺及酚羟基识别位点的 新型阴离子受体，对其结构进行了表征，通过紫外一可见光谱法、核磁共振法 的相互作用。具体研究内容如下： 1．设计合成了一系列含有酰胺、磺酰胺、亚胺及酚羟基识别位点，含有N02、 共振、元素分析和质谱(FAB或ESI)等测试手段对其结构进行了表征。 2．量化计算、紫外一可见吸收光谱和核磁滴定研究表明：十四元酰胺环主 体对F一具有良好灵敏度和选择性，在识别过程中主体和F一通过氢键形成配合物。 分子中硝基的引入发挥了最大的效应，一是作为生色基团，报告识别过程，溶 液颜色由无色变成黄色，F一能被“裸眼”检测。二是硝基的拉电子能力使NH 基团的酸性增强，提高了主体与阴离子的结合能力。七元酰胺环主体与F一、AcO 一和H2P04一之间存在不同程度的结合能力，对AcO一的结合能力最强。含 最强，说明在识别过程中影响主客体结合能力强弱的主要因素是阴离子的碱性 和主客体空间构型匹配。 3．在卤素阴离子中，含有N02的磺酰胺主体对F一有较高灵敏度和选择性， 同时伴随有溶液颜色的变化(黄色到深红色)，从而实现在卤素阴离子中“裸眼 检测F一的目的。N02的引入虽然增强了主体与阴离子之间的结合能力，但同时 也使主体在识别过程中发生去质子化现象。含有CH3的磺酰胺主体与不同阴离 子的结合能力弱于相应的不含取代基的主体，主体中所含取代基的给电子能力 越强，主体与阴离子的结合能力则越弱。含Co(phen)22+电化学活性中心的磺酰 胺主体对F一、AcO一、H2P04一有明显的电化学响应，对cl一、Br-、I一却没有电化 摘要 学响应，因此其可以作为电化学识别F一、AcO一和H，P04-的传感器。 4．在中性介质中，研究了含有N02、邻菲罗啉共轭体系、Ru(bpy)22+的亚 胺类受体的阴离子识别性质。从不同主体与同一阴离子结合常数的不同说明： 轭体系。核磁滴定结果表明：在含有N02的亚胺主体和F一的相互作用过程中， 主体发生去质子化现象，F一首先与主体中的NH形成氢键，在后续加入的F一的 诱导下，NH脱去质子，同时阴离子与邻近NH的CH之间形成新的氢键。 5．研究了含有二茂铁电化学活性中心，基于酚类识别位点的主体与不同阴 离子的相互作用。结果表明：主体对F一、AcO一和H2P04-显示了不同程度的电 化学响应；对其它阴离子如C1-、Br一和I一没有电化学响应。主体都对含氧阴离 子(AcO一或H2P04一)的结合能力最强。可见，在阴离子的识别过程中，影响此 类主体与阴离子结合能力强弱的主导因素是空间构型匹配。通过比较同一阴离 子与不同主体的结合常数说明不同取代基团的引入会影响主体与客体之间的结 合能力，结合能力依照取代基团N02BrOCH3的顺序而减弱。另外，邻位取 代基的存在在一定程度上会阻碍主体与阴离子之间有效的结合。通过主体与阴 离子作用的紫外一可见吸收光谱干扰实验说明，在阴离子识别研究当中，主体 对某一阴离子的强结合能力不受其它阴离子的影响，这一点对于阴离子识别的 应用有着重要的理论和现实意义。 关键词：阴离子识别氢键去质子裸眼检测酰胺亚胺二茂铁酚类 II Abstract Anionsexistinbiological and rolesin systemextensively playimportant fieldand environmentalscience．The medicine，catalyst and of