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无机及分析化学复习 化学反应方向的判据（非标态任意指定温度下） * 稀溶液的依数性: 溶液的性质只与溶液中溶质的数量有关，而与溶质的本性无关。 溶液的蒸汽压下降 溶液的沸点升高 溶液的凝固点降低 溶液的渗透压 气体和溶液 理想气体状态方程式: pV = nRT R 摩尔气体常数 8.315 kPa·L·mol-1·K-1或8.315 J·mol-1·K-1 标准状况下：p=101.325 kPa T=273.15 K Dalton 分压定律: pi=(ni /n)p= xi p 电解质稀溶液的依数性: Δp= iK·bA ΔTb=iKb·bA ΔTf=iKf ·bA Π =icART 难挥发的非电解质(A)稀溶液的依数性: Δp = p* xA = K·bA ΔTb=Kb·bA ΔTf=Kf ·bA Π = cART = bART (kPa) 对AB型强电解质（NaCl）, i≈2 A2B型（Na2SO4）或AB2型（ MgCl2） 强电解质，i≈3(近似值). i : 校正因子 CaCl2 HCl C12H22O11 ? 反应热 ΔH (Hess定律)---热力学第一定律 反应的限度(平衡常数K)----C,P,T 勒夏特列原理 反应的方向 Gibbs方程:ΔG=ΔH-TΔS 热力学第二定律 热 力 学 化学热力学 基本概念: 系统 环境 过程 状态和状态函数 热(Q)和功(W) 热力学能(U) 焓 熵 自由能 开放系统 封闭系统 孤立系统 状态的变化只取决于始态和终态， 与所经历的途径无关. 规定： 系统从环境吸热：+ 环境对系统作功：+ 系统对环境放热：- 系统对环境作功：- 热力学第一定律:能量守恒与转化定律 ?U = Q + W 等容反应热(QV) ?U = QV + W= QV+ P?V= QV 等压反应热（QP）: ?U = QP + W = QP - PΔV QP= ?U + P?V = ?(U + PV) 定义: H = U + PV 焓 ?H = QP 吸热（+） 放热（-） 热力学标准状态: 100kPa, 298.15K ?rHmθ θ: 标准状态 r: reaction m:ξ=1mol 热化学方程式的书写: 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) ?rHmθ=- 483.6kJ/mol 化学反应的热效应: 1.Hess定律 2. 由标准生成焓计算反应热 相对的零点:稳定单质的标准生成焓为0 标准生成焓: 在标准状态下，由稳定单质生成1mol 物质的焓变. ?fHmθ ?rHmθ = Σ(?fHmθ)产物 Σ(?fHmθ)反应物 ? 1.自发过程 特征: 单向性、作功、具有一定的限度 熵(Entropy, S)-----系统的混乱度的量度 3. 标准摩尔熵: 标准状态下,1mol某物质的熵值. Smθ 热力学第三定律： 任何理想晶体在热力学温度为0时的熵值为0 2. 热力学第二定律： 在孤立系统中，自发过程向着熵值增大的方向 进行，即熵增加原理。 ΔS 孤立 ≥ 0 热力学第二定律 定义: G = H – TS ?G = ?H - T?S ≤ 0 ----反应自发进行的条件 4. 自由能(G) ?H ?S ?G 自发反应 - + ＜0 是 + - ＞0　　　 不是 - - ＜0 (低温,T＜ΔH/ΔS)是 + + ＜0 (高温,T＞ΔH/ΔS)是　　　　　　　 5. 非标准状态下自由能变 ? rGm = ? rG0m + RTLnQ aA + bB