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第六章 材料的表面改性及复合材料的制备 将两种或两种以上组织结构不同、性质不同的物质自然地或人为地结合而构成的另一种性质不同的多相材料称为复合材料。 复合材料通常由增强体（填料）与基体结合而成。 填料与基体是两种性质不同的材料，它们之间的复合需要首先对填料进行改性。 第一节 材料的化学表面改性 材料的表面改性：就是通过各种物理的或化学的手段改变材料表面的化学成分及结构组成，从而改变材料表面的理化性质的处理方法。 包括两个层次的含义：一是改性过程中材料原有的优良性 能保持不变；二是改性后材料获得了对其应用有重要影响的新的优良性能。 2. 陶瓷纤维的表面改性 陶瓷纤维是复合材料的一种重要的增强剂； 陶瓷纤维与有机物复合时，必须首先进行表面改性； 陶瓷纤维的表面改性通常采用液相涂敷的方法。 第三节 复合材料的制备 树脂基复合材料 以树脂为基体，以粉体、纤维为增强剂。 金属基复合材料 金属基复合材料的基体以密度较低的轻金属及其合金为主，即铝、镁、钛及其合金。增强剂常用碳纤维、陶瓷纤维。 陶瓷基复合材料 主要以玻璃、氧化铝、碳化硅、氮化硅等为基体，以陶瓷纤维或晶须为增韧剂。 (2) 金属材料离子注入改性的特点 ① 注入不受固溶度的限制； ② 可进行高浓度注入，获得非平衡结构和合金相； ③ 可在低温下注入，保持精密工件尺寸； ④ 材料内部结构及性能不受影响； ⑤ 注入层与基体之间不存在突变界面，两者结合力强； ⑥ 注入过程可实现自动化控制。 难点： ① 注入层很薄（仅数十? ～ 数千?）； ② 离子注入具直进性，对复杂工件的处理难于解决； ③ 设备费用较昂贵。 ① 离子注入改善了金属材料的耐磨性，使其使用寿命大大提高； ② 离子注入提高了金属材料表面的抗氧化性能，使其在氧化条件下的使用寿命得到延长； ③ 离子注入改善了金属材料的抗腐蚀性质，使其使用条件得到有效拓展。 ④ 由于离子注入使材料表面的组成、结构与性质发生改变，因此在不同材料的连接及复合上亦有重要作用。如利用离子注入技术来改善陶瓷与金属材料之间的相容性等。 (3) 离子注入在材料表面改性中的应用 主要用于改善材料表面的力学性质和理化性能。多用于改善金属工具及部件的耐磨性。 (二) 激光表面改性 特点：非接触处理；输入热量少，热变形小；可局部加热，只处理必要部分；能量密度高，处理时间短；可实现自动化控制。 缺点：能量交换受材料表面反射率影响；激光本身就是转换效率低的能源；不适合一次进行大面积处理；设备价格昂贵，投资大。 1. 激光与材料的相互作用 激光与材料的相互作用受激光的能量密度、辐照时间以及材料的性质如反射率、密度、导热系数、固态相变温度、熔化温度、蒸发温度、熔化比热、蒸发比热等的影响。 (1) 激光束与半导体的相互作用 半导体对光的吸收是通过电子激发来实现的。对高能光子的吸收会使价带电子向导带跃迁，形成载流子，从而实现能量向点阵转移。动能远高于能带峰值的激态载流子通过一系列碰撞产生了声子，并将多余的能量传给点阵原子。因此，受激光辐照时，半导体吸收了大量光子而产生高温，造成表面熔化。 表面在辐照熔化后，由于吸收和释放熔化潜热，表面保持一段时间的液态，形成熔点滞留。整个温度变化曲线呈现出升温快、降温相对缓慢的不对称特征。 （2）激光表面改性的类型 1. 激光相变硬化 对金属材料，激光辐照使材料表面快速升温，然后急冷，造成材料表面发生相变，如奥氏体转变为马氏体等。 该类型相当于传统淬火的改进和延伸。 2. 表面熔融 1000 500 0 1 2 3 4 深 度 （mm） 硬 度 （Hv） 通过激光辐照，是材料表面熔融，然后使其冷却，在表面形成硬的渗碳体组织。 右图为铸铁激光处理层的硬度分布。 3. 激光涂覆 有两种方法： ① 先将涂覆材料粘附于基体表面，然后用激光扫描重熔，冷却后形成表面致密层； ② 粉末注入法，即将涂层材料的粉末直接向激光辐照形成的熔池中喂送，使其实现扩散结合，形成表面涂层。 4. 表面合金化 这是一种以激光束为热源，将合金元素熔化于基材表面，使其渗入基材表层，在表层形成合金的表面处理方法。其工艺与激光涂覆相似，也有两种。 表面合金化可获得高硬度、优良耐磨性、耐腐蚀性、耐热性等特性的表面层。 * * 一、 改性剂及其改性机理 表面改性剂包括无机改性剂和有机改性剂，前者有铁、钛、铬、锂等的氧化物或含氧盐；后者有偶联剂、脂肪酸、烯烃低聚物及树脂等。 （一）偶联剂 偶联剂是一种两性物质，即其既有可与无机物键合