纳米粉体材料表面特性的表征.pdfVIP

表征原理技术与设备 纳米粉体材料表面特性的表征 钟家湘 北京理I大学 摘要：本文作者根据多年在氮吸附仪及其测试技术领域的潜心研究，对纳米粉体 材料表面特性的表征作了全面分析，特别是对复杂的多孔粉体表面的介孔和微孔 的具体表征方法，应该如何深入理解、正确应用，以及在理论与应用中尚存在的 问题提出了独特的见解。 一． 纳米粉体的表面特征 由于表面原子的状态与内部原子相差很大，因此表面效应成为纳米粉体材料 的重要特性，纳米粉体特别是多孔纳米粉体的表面十分复杂，既包含了一般意义 的表面，又包含了与表面相通孔的内表面，如图一所示。颗粒中的孔可分为闭孔 (Closed)、通孔(Passing)、盲孔(Dead 等，除了闭孔以外，都在要考察的范围；从孔形状看可分为缝隙形(Slits)、圆 Bottle)、内连通形(Iterstices) 柱形(Cylindrical)、圆锥形(conical)、墨水瓶形(Ink 等，实际情况还要复杂得多。为了便于表征与分析，必须把复杂的情况简单化， 一般把孔的形状简化为缝隙形和圆柱形两类；孔按尺寸又分为微孔(Micropores) 50nm。粉体表面特性的表征常分为比表面及孔隙度两大类，对于多孔纳米粉体 其表征的具体指标十分复杂，概念上必须十分清晰。 表面特性的表征必然与其测定方法向关联， 由于纳米粉体表面特征的复杂 性，各种特性指标需用气体吸附法进行测定，通常用氮吸附仪进行测定。氮吸附 仪分为动态和静态两大类，前者不能精确测定孔径分布，只用于比表面积测定， 因此，多孔纳米粉体的表面特征只能用静态容量法氮吸附仪来测定。氮吸附法是 一个非常科学而巧妙的方法，通俗的说，就是用气体分子作为度量的“标尺”，通 过对物质表面的吸附进行严密的测定，实现对粉体表面特征的描述。用气体吸附 法表征粉体表面特性需采用低温物理吸附，例如在液氮温度下氮气的吸附，一方 215 第=属±目*米材料j镕构．检测5《Ⅲ讨会 面他是纯粹的物理吸附，另一方面吸附量最大：固体表面的吸附是一个动态过程； 在一定的外界条件下．当吸附速率与脱附速率相等时，固体表面上的气体吸附量 维持不变，称为吸附平衡：在恒定温度下，吸跗量随压力而变的曲线称为等温吸 附曲线，他是固体物质吸附特性的最重要表现。比表面及孔径分布的测定与分析， 基本上都依赖于等温吸附曲线，下图为一个典型的由氮吸附仪实际测得的话性炭 等温吸附曲线，依据这条等温吸附曲线．在不同的压力范围进行不同的表面特性 分析：氮分压在0．05．035进行比表面分析：氦分压从O．15到O．99以上进行介孔 和大孔的测定与分析；氮分压 小于O．15以下进行微孔分析。 随着技术的不断进步，分析的 精度、范围不断扩大，采用的 物理模型(或方法)不断丰富， 现将主要方法归纳如下： 比表面测定 BET法 由多层吸附理论推导而来 LANGMUIR法 由单层吸附理论推导而来 介孔和大孔分析 BJH法 根据孔中产生毛细凝聚的理论推导而来 微孔分析 T．图法 采用标准等温线，用于微孔体积分析 MP法 利用p图进行微孔孔径分布分析 HI和SF法 微孔分析，氮磁(狭缝)、氩，沸石(圆柱孔) NLDFT法 用于介孔和微孔分析 二关于比表面积的表征 气体吸附法测定比表面的关键是测出单层饱和吸附量．但实际的吸附并非都 表征原理技术与设备 过对气体吸附过程的热力学与动力学分析，发现了实际的吸附量V与单层饱和 P／VmCPo，于是人们把通过测定多点吸附量并通