第一章 化学热力学基础 4.pptVIP

* * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 熵变的计算 5、熵变的计算 计算体系的熵变 ①利用关系式（注意公式的条件:R） ② 设计可逆过程 ③ 利用状态函数性质 * 环境的熵变 (1)任何可逆变化时环境的熵变 (2)体系的热效应可能是不可逆的，但由于环境很大，对环境可看作是可逆热效应。 * (1) 理想气体等温过程的熵变 例1：1mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变。 解：（1）可逆膨胀 （1）为可逆过程。 * 熵是状态函数，始终态相同，体系熵变也相同，所以： 等温过程的熵变 （2）真空膨胀 但环境没有熵变，则： （2）为不可逆的自发过程 * 等温过程的熵变 理想气体等温变化 * (2) 理想气体的P，V，T均发生变化 P1V1T1 ΔS P2V2T2 设计可逆过程 V1′ P1 T2 ΔS1 ΔS2 定温可逆 定压可逆 * 理想气体P、V、T均发生变化 * 1. 先等温后等容 2. 先等温后等压 3. 先等压后等容 物质的量一定从 到 的过程。这种情况一步无法计算，要分两步计算，有三种分步方法： 理想气体P、V、T均发生变化 * (3) 理想气体变温过程的熵变 (1)等容变温过程 (2)等压变温过程 * (4) 理想气体混合过程的熵变 nA mol的理想气体A，nB mol的理想气体B，两气体的压力和温度相同。抽去隔板，两气体混合，温度不变。 A,nA B,nB nA+nB VA VB VA+VB DS = ? * 设计可逆过程: ①A定温可逆膨胀: VA→V DS1= nARlnV/ VA ②B定温可逆膨胀: VB→V DS2= nBRlnV/ VB ③定温定容混合 DS3= 0 * DS混合= DS1+ DS2+ DS3 = nARlnV/ VA+ nBRlnV/ VB = nARln 1/xA+ nBRln 1/xB = -R(nA ln xA +nB ln xB) * * 例 例：求2molA气体与3molB气体在定温定压下混合过程的熵变（气体视为理想气体） * Ex. When 298K，105pa, 5 mol  air is separated into 1mol O2  and 4mol N2 . DSsep=? DSmix= - R(1×ln1/5+4×ln4/5) = 20.80 J·K-1 DSsep= - DSmix= - 20.80 J·K-1 例 * (5) 相变过程的熵变 （5）相变过程的熵变 可逆相变： 在定温定压，δW′=0及可逆条件（相变点）发生的相变 如果是不可逆相变，可以设计可逆相变求 值。 * 升华热 heat of sublimation DsubH DsubHm 熔化热 heat of fusion DfusH DfusHm 蒸发热 heat of vaporization DvapH DvapHm 凝固热 heat of crystallization DcryH DcryHm 相变热 heat of phase transformation （5）相变过程的熵变 * 例 例：求下述过程熵变。已知H2O（l）的汽化热为 解: H2O(1 mol,l, p?,373.15 K) H2O(1 mol,g, p?,373.15K) * 例 例：计算标准压力下，1mo