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〔例3-5〕求288.6K和3.04bar时氧(1)在环乙烷(2)中的气体扩散系数(文献值0.0249cm2.s-1)。已知 氧 Tc1=154.6K,Vc1=73.4cm3.mol-1,d1=3.467? , ?o1/k=106.7K,M1=32.00 环乙烷 Tc2=507.4K,Vc2=370cm3.mol-1,d2=6.182?, ?o2/k=297.1K,M2=84.16。 本章目录 上页 下页 总目录 * 3.7 液体的传递性质 3.7.1 液体黏度的估算 液体中产生黏滞性的机理和气体不同,液体分子间距离很近,引力很大,这就成了产生黏滞性的直接原因。 Andrade液体黏度关联式 式中,?L是液体黏度,单位为cP;T是温度,单位是K。 是与物质有关的常数;各种物质的A、B值见表3-6。 本章目录 上页 下页 总目录 * Przezdziecki和Sridhar建议使用Hidebrand修正的Batschinski方程推算液体的黏度 式中,?L为液体黏度,cP;V是液体的摩尔体积,cm3/mol;参数E和Vo被确定如下 式中,Tc是临界温度,K;Pc是临界压力,bar;Vc是临界体积,cm3/mol;M是分子量,g/mol;Tm是熔点,K;Tmr= Tm /Tc;?是偏心因子;Vm是在Tm下液体摩尔体积,cm3/mol。 本章目录 上页 下页 总目录 * 使用上式计算液体的黏度时,还需要液体体积数据,当V缺少时,可用已知的V(T1)按下式求任意温度下的V(T) 该法的平均误差为8.7%,最大为40%。Reid等指出,此法不适用于醇类,一般估算结果偏低,低温下更甚。Lucas等指出,此法不能用于Tr0.55的情况。 本章目录 上页 下页 总目录 * 当缺乏Tc和Pc时,Przezdziecki-Sridhar法无法使用,而Chatterjee-Kunte法以沸点Tb为对比点可以解决上述问题 各类物质的A、B值见表3-7。本法的平均误差为3%~7%,但其需要Tb下液体的黏度值?Lb。 除了上述计算液体黏度的公式之外,还有许多基于基团贡献法计算液体黏度的公式,这些公式都是在Andrade方程的基础修正而得的,我们将在第5章详细介绍。 本章目录 上页 下页 总目录 * 3.7.2 液体热导率的估算 式中,热导率kL的单位是W.m-1.K-1,温度T的单位是K,液体密度?的单位是mol.cm-3。 纯液体热导率还可用下列关联式估算 (1)Sato-Riedel法 Sato提出正常沸点下液体的热导率计算式 本章目录 上页 下页 总目录 * 因此,联合式(3-155)和(3-156)得 式中,kL 为液体热导率(W.m-1.K-1);Tr为对比温度;Tbr为正常沸点下的对比温度;M是分子量。 此法对低分子量及其有支链的碳氢化合物都偏高,而对非碳氢化合物的结果较好。 本章目录 上页 下页 为了计算其他温度下液体的热导率,可利用Riedel方程 总目录 * (2)Missenard-Riedel法 Missenard推荐0℃下液体热导率公式如下 如果将上式与式(3-156)联合,则得 * (3)Latini法 Latini等对许多不同类型液体的热导率进行分析,提出如下关联式 式中,kL 为液体导热系数(W.m-1.K-1);Tr为对比温度;A为特征常数,由下式计算 式中,Tb为正常沸点(K);Tc为临界温度(K);M为分子量; A*、?、?、? 的值见表3-8。 当温度较低时,压力对液体热导率的影响很小,虽然热导率随压力的增加而略有增加,但直至5~6MPa的中压范围,在工程计算工仍然可以忽略压力对液体热导率的影响。在高温高压下,压力的影响相当大。高压下估算液体热导率的方法不多,需要时请查阅有关文献,本书不详细介绍。 本章目录 上页 下页 总目录 * 3.7.3 液体扩散系数的估算 1905年爱因斯坦(Einstein)导出了扩散系数与溶剂黏度的关系式(称Stokes-Einstein方程式)如下 (1)Wilke-Chang法 这是一个得到广泛应用的Do12的关联式,Wilke-Chang法本质上是Stokes-Einstein方程的改进式,即 (2)Reddy-Doraiswamy法 此关联式不包含绨合因子 本章目录 上页 下页 总目录 * 式中 (3)Lusis-Ratcliff法 对有机溶剂中的无限稀释互扩散系数,Lusis和Ratcliff提出下式 (4)Hayduk-Laud
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