水样保存和预处理.ppt

微波消解技术 大大提高了反应速率； 缩短样品制备的时间； 可控制反应条件，制样精度更高； 减少对环境的污染； 改善实验人员的工作环境。 优点 消解装置 样品分离与富集（无机物和有机物） 富集 富集是分离的一种，即从大量试样中搜集欲测定的少量物质至一较小体积中，从而提高其浓度至其测定下限之上。 分离 分离是将欲测组分从试样中单独析出，或将几个组分一个一个地分开，或者根据各组分的共同性质分成若干组。 样品分离与富集 为了选择与评价分离、富集技术，常涉及下面两个概念： 回收因数（RT） 指样品中目标组分在分离、富集过程中回收的完全程度。即： 痕量回收：RT100%; 浓度越低则损失对分析结果的影响越大。 无机痕量分析: 90%。 富集倍数（F）或与浓缩系数 定义为欲分离或富集组分的回收率与基体的回收率之比，即： 式中， 和 分别为富集前、后基体的量； 为基体的回收率。 (一) 气提、顶空和蒸馏法 1.气提法 该方法基于把惰性气体通入调制好的水样中，将欲测组分吹出，直接送入仪器测定，或导入吸收液吸收富集后再测定。 图2.10 测定硫化物的吹气分离装置示意图 2.顶空法 该方法常用于测定挥发性有机物（VOCs）水样的预处理。例如，测定水样中的挥发性有机物（VOCs）或挥发性无机物（VICs）时，先在密闭的容器中装入水样，容器上部留存一定空间，再将容器置于恒温水浴中，经一定时间，容器内的气液两相达到平衡。 3.蒸馏法 蒸馏法是利用水样中各污染组分具有不同的沸点而使其彼此分离的方法，分为常压蒸馏、减压蒸馏、水蒸汽蒸馏、分馏法等。 挥发酚和氰化物蒸馏装置示意图 氟化物水蒸气蒸馏装置示意图 (二) 萃取法 1.溶剂萃取法 溶剂萃取法是基于物质在互不相溶的两种溶剂中分配系数不同，进行组分的分离和富集。 式中：V水——水相体积； D——分配比； V有机——有机相体积； E——萃取率。 公式 萃取率与分配比的关系 分配比D 萃取率E / % 液-液萃取法 液-液萃取也叫溶剂萃取，是基于物质在不同的溶剂相中分配系数不同，而达到组分的富集与分离。在水相—有机相中的分配系数（K）可用分配定律表示： 由于待分离的组分往往在两相中(或者在某一相中)存在副反应，例如水相中可能发生离解、络合作用等，有机相中可能发生聚合作用等，导致组分在两相中的存在形式有所不同。 分配比的定义：溶质在有机相中的各种存在形态的总浓度与水相中各种形态的总浓度之比，用D表示。 D值越大，表示被萃取物质转入有机相的数量越多(当两相体积相等时)，萃取就越完全。在萃取分离中，一般要求分配比在10以上。分配比反映萃取体系达到平衡时的实际分配情况，具有较大的实用价值。 被萃取物质在两相中的分配也可以用萃取百分率（E）表示，即 E与分配比的关系为： 当用等体积萃取时(V水=V有) ： 若要求E大于90%，则D必须大于9。增加萃取的次数，可提高萃取效率，但将增大萃取操作的工作量，在很多情况下是不现实的。 2.固相萃取法(SPE) 固相萃取法的萃取剂是固体，其工作原理基于：水样中欲测组分与共存干扰组分在固相萃取剂上作用力强弱不同，使它们彼此分离。固相萃取剂是含C18或C8、腈基、氨基等基团的特殊填料。 膜片型固相萃取剂萃取装置示意图 固相萃取法 研究对象： 水介质中的有机物 核心技术： 固相吸附剂（极性、非极性、离子型、生物型等） 洗脱溶剂 特点：选择性、高倍富集、易于实现自动化 吸附剂的种类 反相吸附剂 正相吸附剂 离子交换吸附剂 抗体键合吸附剂 洗脱溶剂的影响 反相 正相 甲醇 异丙醇 乙腈 丙酮 二氯甲烷 乙酸乙酯 四氢呋喃 水 甲醇 异丙醇 乙腈 丙酮 二氯甲烷 乙酸乙酯 四氢呋喃 水 弱 强 全自动固相萃取仪 GILSON 膜萃取（大体积样品） Empore SPE 膜技术，是将SPE填料颗粒，紧紧地压在PTFE纤维网中，这样造就了其高密度的独特萃取介质。Empore 更少的填料量、更短的扩散通道使得萃取更加有效，溶剂使用量更少，无沟渠和孔穴产生。 固相萃取技术—水样pH 影响 （三）吸附法 吸附法是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，再用适宜溶剂、加热或吹气等方法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的。 （四）离子交换法 该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。离子交